水对AlCl_3-BMIC离子液体电沉积铝的影响

第２２卷第５期　Ｖｂ１．２２　Ｎｏ．５　中国有色金属学报　Ｔｈｅ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ　Ｍｅｔａｌｓ　２０１２年５月　Ｍａｙ　２０１２　文章编号：１００４．０６０９（２０１２）０５－１４６８－０７　水对ＡＩＣＩ３．ＢＭＩＣ离子液体电沉积铝的影响　裴启飞，华一新，李艳，崔焱，刘成虎　（昆明理工大学冶金与能源工程学院，昆明６５００９３）　摘要：采用循环伏安和线性扫描伏安法研究水对摩尔比为２：１的Ａ１Ｃ１３一ＢＭＩＣ离子液体电化学性质的影响。结　果表明：随着含水量的增加，铝的还原峰电流密度减小，阴极和阳极极化过电位增加，槽电压不断升高。当离子　液体含水量低于１．３９　ｍｏｌ／Ｌ时，电流效率稳定在９４％～９５％；继续增加含水量到１．６７　ｍｏｌ／Ｌ时，电流效率从９４％　下降到６４．７％。当离子液体含水量低于１．３９　ｍｏｌ／Ｌ时，沉积层变得更致密；当含水量增加到１．６７　ｍｏｌ／Ｌ时，沉积　层变得疏松。离子液体含水量为１．３９　ｍｏｌ／Ｌ时，铝的纯度超过９９．９％。　关键词：水；离子液体；电沉积；铝　中图分类号：ＴＦ１１１　文献标志码：Ａ　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｏｎ　ｅｌｅｃｔｒ０ｄｅｐ０ｓｉｔｉ０ｎ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｆｒｏｍ　ＡＩＣＩ３－ＢＭＩＣ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ＰＥＩ　Ｑｉ—ｆｅｉ，ＨＵＡ　Ｙｉ—ｘｉｎ，ＬＩ　Ｙａｎ，ＣＵＩ　Ｙａｈ，ＬＩＵ　Ｃｈｅｎｇ—ｈｕ　（Ｆａｃｕｌｔｙ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｋｕｎｍｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　Ｋｕｎｍｉｎｇ　６５００９３，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｏｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　Ａ１Ｃ１　．ＢＭＩＣ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｗｉｔｈ　ｍｏｌａｒ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　２：１　ｗａｓ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｂｙ　ｃｙｃｌｉｃ　ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ　ａｎｄ　ｌｉｎｅａｒ　ｓｗｅｅｐ　ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｃａｔｈｏｄｉｃ　ｐｅａｋ　ｃｕｒｒｅｎｔ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ｄｅｃｒｅａｓｅｓ，ｔｈｅ　ｏｖｅｒｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ｖａｌｕｅｓ　ｏｆ　ｃａｔｈｏｄｅ　ａｎｄ　ａｎｏｄｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｅｌｌ　ｖｏｌｔａｇｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅｓ　ｗｉｔｈ　ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｔｈｅ　ｃｅｌｌ　ｖｏｌｔａｇｅ，ｃｕｒｒｅｎｔ　ｅｆｉｃｉｆｅｎｃｙ　ａｎｄ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｓ　ａｒｅ　ａｆｆｅｃｔｅｄ　ｂｙ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｉｎ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ．Ｔｈｅ　ｃｕｒｒｅｎｔ　ｅｆｉｃｉｆｅｎｃｙ　ｉｓ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒａｎｇｅ　ｆｒｏｍ　９４％ｔｏ　９５％ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｉｓ　ｂｅｌｏｗ　１．３９　ｍｏｌ／Ｌ．ｗｈｉｌｅ　ｉｔ　ｄｅｃｒｅａｓｅｓ　ｓｈａｒｐｌｙ　ｆｒｏｍ　９４％ｔｏ　６４．７％ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｉｓ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｔｏ　１．６７　ｍｏｌ／Ｌ．Ｔｈｅ　ｄｅｐｏｓｉｔ　ｌａｙｅｒ　ｂｅｃｏｍｅｓ　ｍｏｒｅ　ｃｏｍｐａｃｔ　ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｉｓ　ｂｅｌｏｗ　１．３９　ｍｏｌ／Ｌ，ｂｕｔ　ｉｔ　ｂｅｃｏｍｅｓ　ｌｏｏｓｅｎ　ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｉｓ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｔｏ　１．６７　ｍｏｌ／Ｌ．Ｔｈｅ　ｐｕｒｉｔｙ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｄｅｐｏｓｉｔ　ｉｓ　ｏｖｅｒ　９９．９％ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｉｓ　１．３９　ｍｏｌ／Ｌ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｗａｔｅｒ；ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ；ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ；ａｌｕｍｉｎｕｍ　离子液体是由有机阳离子和无机阴离子组成在低　温（一般低于１００℃）下呈液态的熔盐。与常规溶剂相　比，离子液体具有电化学窗口宽、电导率和离子迁移　率高、可室温操作、几乎不挥发、毒性小等优　］。　目前，研究者已从Ａ１Ｃ１３．ＴＭＰＡＣ、ＡＩＣ１３．ＥＭＩＣ、　Ａ１Ｃ１　．ＢＰＣ等离子液体中电沉积出铝［３　１４Ｊ，并通过添加　剂（如苯、甲苯等　改善沉积层质量。ＫＡＭＡＶＡＲＡＭ　等［　］在１００℃下用Ａ１Ｃ１３．ＢＭＩＣ离子液体作为电解质　电解精炼含铝７９．７７％的铝合金Ａ３６０，可在阴极上得　到纯度为９９．８９％的电解铝，电流效率可达９８％，能耗　这些离子液体的优点为铝电解精炼提供了一种新的途　径。　　基金项目　国家自然科学基金资助项目（５０８６４００９，５０９０４０３１）；高等学校博士学科点专项科研基金资助项目（２００７０６７４００１）０５—１９　收稿日期　２０１０一Ｏ１一ｌＯ；修订日期：２０１１．　５１６２００８：Ｅ—ｍａｉｌ：ｈｕａｙｉｘｉｎ￣｝ｇｍａｉｌ．ｃｏｒｎ　通信作者　华一新，教授，博士；电话：０８７１第２２卷第５期　裴启飞，等：水对Ａ１ＣＩ３－ＢＭＩＣ离子液体电沉积铝的影响　１４６９　仅为３．０　ｋＷ・ｈ／ｋｇ—Ａ１，比传统三层液电解精炼铝的能　耗１５—１８　ｋＷ・ｈ／ｋｇ—Ａ１降低了８０％～８３％，操作温度降　低６６０～７１０℃。李艳等【】６］采用摩尔比为２：１的　Ａ１Ｃ１　ＢＭＩＣ离子液体电解精炼纯度为９２．１２％的铝合　金，在阴极铜基体上获得纯度超过９９．９％的金属铝，　且直流电耗最低仅为０．６１　１　ｋＷ・ｈ／ｋｇ．Ａ１。　目前，用于电沉积铝的离子液体以Ａ１ＣＩ　型离子　液体为主。但是，此类离子液体在空气中易吸水，并　且会与之发生强烈的化学反应。ＳＡＨＡＭＩ和　ＯＳＴＥＲＹＯＵＨＧ［＂】以铂为工作电极采用伏安法研究了　水对碱性ＡＩＣ１３。ＢＰＣ离子液体中电化学行为的影响，　研究发现，加水后离子液体的循环伏安曲线与加水前　相比发生了明显的变化；还发现离子液体与水反应生　成了ＨＣ１且溶于离子液体中。ＡＢＢＯＴＴ等［】８］研究发　现，在１　的Ａ１Ｃ１３．ＢＴＭＡＣ离子液体中存在０．５　ｏｔｏｌ　水时，水对其电化学性质仅有很小的影响。本文作者　将水滴加到摩尔比为２：１的Ａ１Ｃ１　一ＢＭＩＣ离子液体中，　观测到离子液体与水发生强烈的化学反应，生成白色　物质并溶于离子液体，同时放出ＨＣ１气体。当　Ａ１Ｃ１　一ＢＭＩＣ离子液体中有水存在时，可能会对其电化　学性质以及铝的电沉积产生影响。因此，研究水对离　子液体电解精炼铝的影响，深入了解水在电解精炼过　程中的行为，对推动离子液体电解精炼铝新技术的发　展具有重要的作用。　１　实验　１．１试剂　实验所用的氯代正丁烷、Ｎ．甲基咪唑、无水三氯　化铝、甲苯、分子筛等均为市售ＡＲ试剂。氯代正丁　烷、乙酸乙酯和Ｎ．甲基咪唑在使用前分别用分子筛除　水，然后进行蒸馏提纯；甲苯先用分子筛除水，再用　浓硫酸萃取除去甲基噻吩，然后蒸馏提纯。其它试剂　未做进一步处理。　１．２实验方法　经提纯处理过的氯代正丁烷和Ｎ．甲基咪唑，按摩　尔比１．２：１的量加入三颈瓶中，甲苯作为溶剂，在８０　℃，氩气保护气氛下，搅拌回流４８　ｈ。反应结束后，　产物经分层除去部分溶剂和未反应物，用乙酸乙酯反　复洗涤，减压蒸馏残留的乙酸乙酯，８０℃下真空干燥　１２　ｈ以上，得到淡黄色黏稠性的氯化１．丁基．３．甲基咪　唑（ＢＭＩＣ）液体。　在真空手套箱中按摩尔比为２：１的量分别称取　Ａ１Ｃ１　和ＢＭＩＣ，将ＢＭＩＣ置于三口瓶中，在氩气保护　气氛下，分批加入Ａ１Ｃ１，并不断搅拌，三口瓶用冰水　浴冷却。反应完毕，得到淡黄色的Ａ１Ｃ１　一ＢＭＩＣ离子　液体，将其分装到玻璃杯中密封备用。　在离子液体中加入超纯水，待水与离子液体反应　生成的白色物质完全溶解之后再进行电化学测试。电　化学测试采用ＰＣＩ４／３００型电化学工作站，循环伏安测　试以玻碳（ＧＣ）电极（捌ｍｍ）作为工作电极，铂（Ｐｔ）丝　作为辅助电极，高纯铝丝（９９．９９％１插入摩尔比为２：ｌ　的Ａ１Ｃ１３．ＢＭＩＣ离子液体中作参比电极，装有参比离　子液体的玻璃管底端采用多孔陶瓷密封。实验前，工　作电极经晶相砂纸打磨平整，然后用０．５　ｇｍ的Ａｌ　０　粉抛光至镜面，再依次放入丙酮、稀中用超声波　清洗，超纯水冲洗干净。Ｐｔ电极用抛光粉打磨光亮，　然后用丙酮、超纯水超声清洗。参比铝丝依次用去污　剂、丙酮和超纯水清洗。　在氩气保护气氛下分别将不同量的水加入到离子　液体中，然后在８０℃下用磁力搅拌足够长的时间使水　与离子液体反应生成的物质完全溶解在离子液体中，　并在离子液体中放置纯铝片（９９．９５％）以去除溶于离子　液体中的ＨＣ１，取出纯铝片制得不同含水量的离子液　体电解质。　恒电流电解电沉积采用ＣＨＩ７６０Ｄ型电化学工作　站，电解时用磁力搅拌并保持恒定搅拌速度，在８０℃　下沉积４　ｈ，电流密度为１０　ｍＡ／ｃｍ２。电解时将电化学　工作站的参比电极与辅助电极一起连接到阳极，所测　电势即为槽电压，取平均值为整个电解过程槽电压。　采用双阳极电解，纯铝片（９９．９５％）作阳极，浸入离子　液体面积为１．０　ｃｍＸ　１．０　ｃｍ的纯铜片（９９．９５％）作阴极，　电极间距１　ｃｍ。电沉积前，阴极铜片先用砂纸打磨至　光亮无划痕，然后清洗干净，冷风吹干，称量备用。　实验完毕，取出阴极放入乙腈溶液溶去沉积层表面的　离子液体，蒸馏水清洗干净，干燥称量。采用　ＸＬ３０ＥＳＥＭ．ＴＭＰ型扫描电子显微镜（ＳＥＭ）及附带的　能谱分析仪（ＥＤＳ）分析铝沉积层的形貌和纯度。　电流效率（　）＝（实际电沉积铝的质量／阴极所通过　电量下理论沉积铝的质量１×１００％。　２结果与讨论　２．１电化学测试　采用循环伏安（ｃＶ）和线性扫描伏安（ＬｓＶ）测定水　对摩尔比为２：１的Ａ１Ｃ１３．ＢＭＩＣ离子液体电化学性质的　影响。图１所示为不同含水量离子液体在ＧＣ电极上　１４７０　中国有色金属学报　２０１２年５月　一　昌３．ｖｕＩ）／占ＩｓＩＩ　菪Ｑ工Ｊ芦　式中：　为玻尔兹曼常量，１．３８Ｘ１０ｔ　Ｊ／Ｋ；　Ａ１，Ｃ１　离子半径，ｍ。　为　在摩尔比为２：１的Ａ１Ｃ１３．ＢＭＩＣ离子液体中，含铝　的配阴离子有ＡｌＣｌ４、ＡＩ２ｏ７和Ａ１３Ｃｌｉｏ，其中Ａ１２ｃ１　占主要部分【２”。当离子液体中有水存在时，水会与离　子液体中的ＡＩＣｌ４、ＡＩ２ｃＦ和Ａ１　Ｃｌｉｏ反应生成　Ａ１４Ｃ１９０￣、Ａ１２Ｃ１５０一、Ａ１３Ｃ１８０一和Ａｌ３Ｃ１７Ｏ（ＯＨ）一等　多种含铝配阴离子【　。水的存在不仅消耗了Ａ１Ｃ１４、　ＡＩ，ｃｂ和Ａｌ　Ｗｏ的数量，使离子浓度降低，而且反　应生成的一些离子较大的含铝配阴离子会增加离子液　Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ（ＶＳ　ＡＩ（ＩＩＩ）／Ａ１）／Ｖ　体的黏度，使Ａ１Ｃ１４和Ａ１，ｃｌ　等离子扩散受阻，此外，　离子液体含水也可能会对　目的值产生影响。由式（３　可知，液体中Ａ１，ｃｌ　浓度降低和扩散系数减小，都会　使峰值电流密度降低。还原峰值电流密度降低，还原　电位下在玻碳电极上沉积铝的量减少，对应的氧化峰　值电流密度也降低。　不同含水量下阴极与阳极ＬＳＶ曲线如图２所示，　电位扫描分别为－０．１—０．４和０－０．４５　Ｖ，扫描速度为５　ｍＶ／ｓ。由图２可以看出，含水量对铝的析出电位和阳　极起始氧化电位影响不大，随着离子液体含水量的增　加，阴极和阳极极化过电位增加。与铝在ＧＣ电极上　图１含水量对Ａ１ＣＩ３一ＢＭＩＣ离子液体循环伏安曲线的影响　Ｆｉｇ．１　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｃｙｃｌｉｃ　ｖｏｌｔａｍｍｏ－　ｇｌａｍｓ　ｏｆＡＩＣｌ３一ＢＭＩＣ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　的ＣＶ曲线，电位扫描从１　ｖ开始，向负方向移动，　达到一１　Ｖ之后回扫到１　Ｖ，扫速为５０　ｍＶ／ｓ。由图１　中纯ＡＩＣ１３一ＢＭＩＣ离子液体的ＣＶ曲线可以看出，当　电位从１　Ｖ移动到　点附近时，铝开始在ＧＣ电极上　一　ｌＩＩ３．《吕．）　【沉积，随着电位的不断负移，还原峰ｃ　出现，电位回　扫到　点附近时，沉积在ＧＣ电极上的铝开始被氧化，　随着电位的正移，氧化峰　出现。离子液体中铝的还　原和氧化反应方程如下：　１１还原反应　４Ａ１２Ｃ１７＋３ｅ　ＡＩ＋７Ａ１Ｃ１４　（１）　的还原原理相同，随着水量的增加，铜电极表面可以　还原出铝的Ａ１，ｃＦ浓度不断降低，导致电流密度下　降，即电流密度一致时，需要更负的电位。根据式（２１　可知，离子液体中Ａ１Ｃｌ￣浓度的降低和扩散系数的减　小导致阳极极化过电位增高。　（２）　２１氧化反应　ＡＩ＋７Ａ１Ｃ１４一÷４Ａ１２Ｃ１７＋３ｅ　当离子液体含水时，随着含水量的增加，还原峰（Ｃｔ～Ｃ５）　和氧化峰　）的峰值电流密度逐渐减小。　由式（１）可知，离子液体中还原出铝的配阴离子是　Ａ１２ｃ１７，还原电流密度　可用下式表示［１９］：　ＪＣ（等）“　嗽，＿Ｃ’Ａ　Ｖｌ１／２　）　８．３１４　Ｊ／（Ｋ‘ｍｏ１）；　为热力学温度，Ｋ；　ｎ－’　Ｉ１　一　（３）　：为Ａ１２Ｃ１７　Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ（ＶＳ　ＡＩ（ＩＩＩ）／Ａ１）／Ｖ　式中：ｎ为反应所转移的电子数，０．７５；尺为气体常数，　的扩散系数，ｃｍ２／ｓ；ｃ　一为Ａ１，Ｃ１７物质的量浓度，　ｍｏｌ／ｃｍ　；１，为扫描速率，Ｖ／ｓ；ｊ　为准可逆电流函数；　图２含水量对阴极和阳极极化的影响　Ｆｉｇ．２　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｐｏｌａｒｉｓａｔｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　由式（３）可知，还原电流密度与ＡＩ２ｃｌ　的扩散系数、浓　度及　目的值有关，而扩散系数又与离子液体的黏度　有关【２０］：　ＤＡ１　ｃ　ｏｆ　ｃａｔｈｏｄｅ　ａｎｄ　ａｎｏｄｅ　ｋＢＴ　（４）　２．２水对铝电沉积槽电压的影响　图３所示为含水量与槽电压的关系。由图３可以　第２２卷第５期　裴启飞，等：水对ＡＩＣ１３一ＢＭＩＣ离子液体电沉积铝的影响　１４７１　看出，槽电压随离子液体含水量的增加而升高。电解　槽接触良好，外阻可以忽略，槽电压丘可用式（５）来表　示【　４ｌ：　＝（ｑＡ＋ｒｌｃ）＋１Ｒ　式中：　和叩ｃ分别为阳极和阴极过电位，Ｖ；　为通　过电解液的电流，Ａ；Ｒ为电解液的内阻，Ｑ。由式（５）　可知，槽电压与阴极和阳极极化过电位及电解液的内　阻有关。　由图２中的阴极和阳极极化曲线可知，阴极和阳　极极化过电位都随着含水量的增加而增大。此外，离　子液体与水反应的生成物也会降低离子液体的电导　率，增大离子液体的内阻。受两者的共同影响，槽电　压随着含水量的增加而升高。　根据铝电解精炼的直流电单耗（　与槽电压的关　系有　］　／＾０盘　一Ｗ：：—ＱＥａｖｅ　—仉ｆｆ　式中：　。为平均槽电压，Ｖ；ｒ／ｅｌｆ为电流效率，％；Ｑ　为铝的电量系数，２　９８０Ａ・ｈ／ｋｇ。由式（６）Ｎ￣１１，在电流　效率一定的情况下，随着槽电压升高，直流电单耗增　加，这对铝的电解精炼不利。　Ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ／（ｍｏｌ・Ｌ一　）　图３含水量对槽电压的影响　Ｆｉｇ．３　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｃｅｌｌ　ｖｏｌｔａｇｅ　２．３水对铝电沉积电流效率的影响　含水量对铝电沉积电流效率的影响如图６所示。　由图６可以看出：纯离子液体中铝在铜基体上电沉积　的电流效率为９４．４％；当含水量不超过１．３９　ｍｏｌ／Ｌ时，　铝电沉积的电流效率稳定在９４％－９５％之间，继续增加　含水量到１．６７　ｍｏｌ／Ｌ时，铝沉积的电流效率突然下降　到６４．７％。　ＬＡＩ　６］研究发现，离子液体中的有机阳离子和　杂质会腐蚀铝沉积层。在纯离子液体中铝电沉积的电　流效率只有９４．４％，可能是阴极沉积出的铝被腐蚀而　返溶到离子液体中及溶液电阻消耗了部分电量的缘　故。离子液体含水量不超过１．３９　ｍｏｌ／Ｌ时，离子液体　中的Ａ１。Ｃｌ　浓度仍能够满足铝的电沉积，水对电流效　率影响不大。当含水量增大到１．６７　ｍｏｌ／Ｌ时，阴极表　面的Ａ１，ｃ１７浓度不能满足铝电沉积需要的量，使电流　效率急剧降低。　Ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ／（ｍｏｌ・Ｌ一　１　图４含水量对电流效率的影响　Ｆｉｇ．４　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆｗａｔｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｃｕｒｒｅｎｔ　ｅｆｉｆｃｉｅｎｃｙ　２．４沉积层形貌分析　在电流密度为１０　ｍＡＪｃｍ　的条件下，沉积４　ｈ之　后，根据阴极铝致密层的增质量算得铝沉积层平均厚　度约为４０　ｇｍ。图５（ａ）所示为纯离子液体中铝沉积层　形貌。由图５（ａ）可以看出，沉积层表面由松散的块状、　柱状和片状颗粒组成，颗粒之间的间距较大，表面不　致密平整。图５（ｂ　所示为离子液体中加入０．２８　ｍｏｌ／Ｌ　水之后沉积层的表面形貌，由图５Ｃｏ１可以看出，沉积　层的铝颗粒变得细化，表面致密均匀，沉积层呈片状　结构生长。随着含水量的增加，沉积层的铝颗粒变得　更细化，表面也更加致密均匀，如图５（ｃ）和（ｄ）所示。　由图２中的阴极极化曲线可以看出，随着含水量的增　加，阴极极化过电位增高，过电位增高，晶粒的生长　受阻，晶核的形成速度加快，沉积层结晶细致。而当　含水量达到１．６７　ｍｏｌ／Ｌ时，阴极表面缺少放电的　Ａ１，Ｃ１７，金属离子一般在棱角和凸出部位放电，出现　大块的颗粒，如图５ｆ　所示。　图６所示为离子液体含水量为１．３９　ｍｏｌ／Ｌ时铝沉　积层的ＥＤＳ谱。由图６可以看出，铝的峰很强，离子　液体即使含有少量的水仍然可以沉积出纯度超过　９９．９％的铝。　０　∞备２Ｊｎｕ　第２２卷第５期　裴启飞，等：水对Ａ１Ｃ１ｒＢＭＩＣ离子液体电沉积铝的影响　１４７３　ＬＩ　Ｒｕ－ｘｉｏｎｇ．Ｇｒｅｅｎ　ｓｏｌｖｅｎｔ—ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ，２００４：１０—２７．　【２】　邓友全．室温离子液体一新型的精细化学品【Ｊ］．精细化工原料　及中间体．２００７（１０）：３－４．　ＤＥＮＧ　Ｙｏｕ—ｑｕａｎ．Ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ—ｎｅｗ　ｆｉｎｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ［Ｊ］．Ｆｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｒａｗ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ，２００７（１０）：３－４．　【３】　ＺＨＡＯ　Ｙｕ—ｇｕａｎｇ，ＶＡＮＤＥＩｔＮ０ＯＴ　Ｔ　Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｏｎ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｆｒｏｍ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　Ａ１Ｃ１３一ＴＭＰＡＣ　ｍｏｌｔｅｎ　ｓａｌｔ［Ｊ］．　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，１９９７，４２（１　１）：１６３９—１６４３．　［４］　高丽霞，王丽娜，齐涛，李玉平，初景龙，曲景奎．离子液　体Ａ１Ｃ１３／Ｅｔ３ＮＨＣ１中电沉积制备金属铝【Ｊ］．物理化学学报，　２００８，２４（６）：９３９—９４４．　ＧＡＯ　Ｌｉ—ｘｉａ，ＷＡＮＧ　Ｌｉ—ｎａ，ＱＩ　Ｔａｏ，ＬＩ　Ｙｕ—ｐｉｎｇ，ＣＨＵ　Ｊｉｎｇ—ｌｏｎｇ，　ＱＵ　Ｊｉｎｇ—ｋｕｉ．　Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｆｒｏｍ　Ａ１ＣＩ３／Ｅｔ３ＮＨＣＩ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｐｈｙｓｉｃｏ—Ｃｈｉｍｉｃａ　Ｓｉｎｉｃａ，　２００８，２４（６）：９３９—９４４．　［５】　张丽鹏，于先进，洪淑翠，董云会，李德刚，张欣．铝基离　子液体（ＢＭＩＭ）Ｂｒ－ＡＩＣ１　的制备与电沉积应用［Ｊ］．中国有色金　属学报，２００８，１８（Ｓ１）：ｓ２７４一ｓ２７８．　ＺＨＡＮＧ　Ｌｉ—ｐｅｎｇ，ＹＵ　Ｘｉａｎｑｉｍ　ＨＯＮＧ　Ｓｈｕ—ｃｕｉ，ＤＯＮＧ　Ｙｕｎ—ｈｕｉ，　ＬＩ　Ｄｅ—ｇａｎｇ，ＺＨＡＮＧ　Ｘｉｎ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａ１一ｂａｓｅｄ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ（ＢＭＩＭ）Ｂｒ－Ａ１ＣＩ３［Ｊ］．Ｔｈｅ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＮｏｎｆｅｒｒｏｕｓ　Ｍｅｔａｌｓ，２００８（Ｓ１）：ｓ２７４一ｓ２７８．　【６］　ＫＯＵＲＡ　Ｎ，ＮＡＧＡＳＥ　Ｈ，ＳＡＴＯ　Ａ，ＫＵＭＡＫＵＲＡ　Ｓ，　ＴＡＫＥＵＣＨＩ　Ｋ，ＵＩ　Ｋ，ＴＳＵＤＡ　Ｔ，ＬＯＯＮＧ　Ｋ．Ｅｌｅｃｔｒｏｌｅｓｓ　ｐｌａｔｉｎｇ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｆｒｏｍ　ａ　ｒｏｏｍ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００８，　ｌ５５（２）：Ｄ１５５－Ｄ１５７．　［７】　ＺＥＩＮ　Ｅ１　ＡＢＥＤＩＮ　Ｓ，ＭＯＵＳＴＡＦＡ　Ｅ　Ｍ，ＨＥＭＰＥＬＭＡＮＮ　Ｒ，　ＮＡＴＴＥＲ　Ｈ．ＥＮＤＲＥＳ　Ｆ．Ａｄｄｉｔｉｖｅ　ｆｒｅｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　ｉｎ　ａ　ｗａｔｅｒ　ａｎｄ　ａｉｒ　ｓｔａｂｌｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２００５，７（１　１）：　１ｌ１１—１１１６．　［８】　ＺＥＩＮ　Ｅ１　ＡＢＥＤＩＮ　Ｓ，ＭＯＵＳＴＡＦＡ　Ｅ　Ｍ，ＨＥＭＰＥＬＭＡＮＮ　Ｒ，　ＮＡＴＴＥＲ　Ｈ，ＥＮＤＲＥＳ　Ｆ．Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎａｎｏ—ａｎｄ　ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　ｉｎ　ｔｈｒｅｅ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ａｉｒ　ｎａｄ　ｗａｔｅｒ　ｓｔａｂｌｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍＰｈｙｓ　Ｃｈｅｍ，２００６，７（７）：１５３５—１５４３．　［９】　ＪＩＡＮＧ　Ｔ，ＣＨＯＬＬＩＥＲ　ＢＲＹＭ　Ｍ　Ｊ，ＤＵＢＥ　Ｇ，ＬＡＳＩＡ　Ａ，　ＢＲＩＳＡＲＤ　Ｇ　Ｍ．Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　ｆｒｏｍ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ：Ｐａｒｔ　Ｉ－ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｉｍｕ　ｆｒｏｍ　ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　（Ａ１Ｃ１３）－－１一ｅｔｈｙｌ一３一　ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｍｕ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ（［ＥＭＩｍ］Ｃ１）ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ［Ｊ］．　Ｓｕｒｆａｃｅ　ｎａｄ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００６，２０１（１／２）：卜９．　［１Ｏ】ＫＡＭＡＶＡＲＡＭ　Ｖ，ＭＡＮＴＨＡ　Ｄ，ＲＥＤＤＹ　Ｒ　Ｇ．Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｍｅｔａｌ　ｍａｔｒｉｘ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｕｓｉｎｇ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ：Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｖａｒｉａｂｌｅｓ　ｏｎ　ｃｕｒｒｅｎｔ　ｅｆｉｆｃｉｅｎｃｙ　ａｎｄ　ｄｅｐｏｓｉｔ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，２００５，５０（１６／１７）：　３２８６－３２９５．　［１　ｌ】　ＹＡＮＧ　Ｃｈａｏ—ｃｈｅｎｇ．Ｅｌｅｃ仃０ｄｅｐＯｓｉｔｉＯｎ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｉｎ　ｍｏｌｔｅｎ　Ａ１Ｃ１３一ｎ－ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｔｙｅ［Ｊ］．　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，１９９４，３７（４）：３５５—３６１．　【１２］　ＣＡＰＯＲ．ＡＬ１　Ｓ，ＦＯＳＳＡＴＩ　Ａ，ＬＡＶＡＣＣＨＩ　Ａ，ＰＥＲＩＳＳＩ　Ｉ，　ＴＯＬＳＴＯＧＯＵＺＯＶ　Ａ，ＢＡＲＤＩ　Ｕ．Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ　ａｓ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　ｃｏａｔｉｎｇ　ａｇａｉｎｓｔ　ｓｔｅｅｌ　ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ［Ｊ］．　Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００８，５０（２）：５３４—５３９．　【１３】　ＬＩＵ　Ｑ　ｘ，ＺＥＩＮ　ＥＬ　ＡＢＥＤＩＮ　Ｓ，ＥＮＤＲＥＳ　Ｆ．Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ａｌｕｍｉｎｕｍ：Ｂｒｅａｋｄｏｗｎ　ｏｆｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ　ｃａｔｉｏｎｓ　ｍｏｄｉｆｉｅｓ　ｈｔｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｉｚｅ［Ｊ］．Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｂ，　２００８，１　５５（５）：Ｄ３５７　）３６２．　［１４］　Ｍ０ｕＳＴＡＦＡ　Ｅ　Ｍ，ＺＥＩＮ　ＥＬ　ＡＢＥＤＩＮ　Ｓ，ＳＨＫＵＲＡＮＫＯＶ　Ａ．　Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ＡＩ　ｉｎ　１－Ｂｕｔｙ１—１一ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｉｕｍ　ｂｉｓ　（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙ１）ａｍｉｄｅ　ａｎｄ　１－ｅｔｈｙｌ一３一ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ　ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈ３，Ｉｓｕｌｆｏｎｙ１）ａｍｉｄｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ：Ｉｎ　ｓｉｔｕ　ＳＴＭ　ａｎｄ　ＥＱＣＭ　ｓｕｔｄｉｅｓ［Ｊ］．Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｂ，２００７，　１　１　１（１　８、：４６９３—４７０７．　［１５】　ＫＡＭＡＶＡＲＡＭ　Ｖ．ＭＡＮＴＨＡ　Ｄ．ＲＥＤＤＹ　Ｒ　Ｇ．Ｅｌｅｃｔｒｏｒｅｆｉｎｉｎｇ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ａｌｌｏｙ　ｉｎ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ　ａｔ　ｌｏｗ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ［Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＭｉｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２００３，３９（１／２）Ｂ：４３—５８．　［１６】　李艳，华一新，张启波，裴启飞，崔炎，徐存英，田国才．　氯化胆碱添加剂对［Ｂｍｉｍ］Ｃ１一Ａ１Ｃ１３离子液体体系电解精炼铝　的影响［Ｊ］＿过程工程学报，２０１０，１Ｏ（５）：９８１—９８６．　ＬＩ　Ｙａｈ，ＨＵＡ　Ｙｉ—ｘｉｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｑｉ—ｂｏ，ＰＥＩ　Ｑｉ—ｆｅｉ，ＣＵＩ　Ｙａｎ，ＸＵ　Ｃｕｎ—ｙｉｎｇ，Ｔ１ＡＮ　Ｇｕｏ—ｃａｉ．Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ａｄｄｉｔｉｖｅ　ｃｈｏｌｉｎｅ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｏｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｆｒｏｍ［Ｂｍｉｍ］Ｃ１一Ａ１Ｃ１３　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．Ｔｈｅ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１０，　１０（５）：９８卜９８６．　［１７】　ＳＡＨＡＭＩ　Ｓ．ＯＳＴＥＲＹ０ＵＮＧ　Ｒ　Ａ．Ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｉｃ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｉｎ　ａｎ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ－Ｎ－－ｎ－ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８３，５５（１２）：１９７０—１９７３．　［１８］　ＡＢＢ０ＴＴ　Ａ　Ｐ，ＥＡＲＤＬＥＹ　Ｃ　Ａ，ＦＡＲＬＥＹ　Ｎ　Ｒ　Ｓ，ＰＲＡＴＴ　Ａ．　Ｎｏｖｅｌ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｍｏｌｔｅｎ　ｓａｌｔｓ　ｆｏｒ　ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌ　Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ，１９９９，７７（１）：２６—２８．　【１９］　阿伦‘Ｊ‘巴德，拉里　Ｒ‘福克纳．电化学原理：方法与应用【Ｍ］．　邵元华，朱果逸，董献堆，张柏林，译．北京：化学工业出版　社．２００５：１６４．　ＢＡＲＤ　Ａ　Ｊ．ＦＡＬｆＬＫＮＥＲ　Ｌ　Ｒ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｍｅｔｈｏｄｓ：　Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｍ］．ＳＨＡ０　Ｙｕａｎ—ｈｕａ．ＺＨＵ　Ｇｕｏ—ｙｉ，ＤＯＮＧ　Ｘｉａｎ—ｄｕｉ，ＺＨＡＮＧ　Ｂｏ—ｌｉｎ，ｔｒａｎｓ１．Ｂｅｉｊｉｎｇ：　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｙｒ　Ｐｒｅｓｓ，２００５：１６４．　［２０】　高　颖，邬　冰．电化学基础［Ｍ】．北京：化学工业出版社，　２００４：１　１—１４．　ＧＡＯ　Ｙｉｎｇ，Ｗｕ　Ｂｉｎｇ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ．２００４：ｌ　ｌ一１４．　［２１］　ＭＥＬＴＯＮ　Ｔ　Ｊ，Ｊ０ＹＣＥ　Ｊ，ＭＡＬＯＹ　Ｊ　Ｔ，ＢＯＯＮ　Ｊ　Ａ，ＷＩＬＫＥＳ　Ｊ　Ｓ．　１４７４　中国有色金属学报　２０１２年５月　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｆ　ｓｏｄｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ａｓ　ａ　ｌｅｗｉｓ　ｂｕｆｆｅｒ　ｆｏｒ　【２４］傅崇说．有色冶金原理【Ｍ］．北京：冶金工业出版社，２００５：　２８５．　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｃｈｌｏｒｏａｌｕｍｉｎａｔｅ　ｍｏｌｔｅｎ　ｓａｌｔｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９０，１３７（１２）：３８６５—３８６９．　　ａｔｏｍ　［２２］　ＡＢＤＵＬ．ＳＡＤＡ　Ａ　Ｋ，ＧＲＥＥＮＷＡＹ　Ａ　Ｍ．Ａ　ｆａｓｔｂｏｍｂａｒｄｍｅｎｔ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｒｏｏｍ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ＦＵ　Ｃｈｏｎｇ—ｙｕｅ．Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ　ｏｆ　ｎｏｎ—ｆｅｒｒｏｕｓ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：　Ｍｅｔａｌｌｒｇｉｕｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ，２００５：２８５．　［２５］邱竹贤．铝电解［Ｍ］．北京：冶金工业出版社，１９９５：１８０．　ＱｉＵ　Ｚｈｕ．ｘｉａｎ．Ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｓｉｓ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｍｅｔａｌｌｒｇｉｕｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ，１９９５：１８０．　１－ｅｔｈｙｌ一３．ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｏａｌｕｍｉｎａｔｅ（ＩＩＩ）ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ：　ｅｖｉｄｅｎｃｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｅｘｉｓｔｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｄｅｃａｃｈｌｏｒｏｔｒｉａｌｕｍｉｎａｔｅ（ＩＩＩ）　ａｎｉｏｎ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，１９９３，２８（７）：７５９—７６５．　　Ｔ　Ａ　Ｊｒ’ＯＳＴＥＲＹＯＵＮＧ　Ｒ　Ａ．Ｏｘｉｄｅ　ａｎｄ　【２３】　ＺＡＷｏＤＺＩＮＳＫＩ［２６】ＬＡＩ　Ｐ　Ｋ，ＳＫＹＬＬＡＳ—ＫＡＺＡＣＯＳ　Ｍ．Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｉｎ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｃｈｌｏｒｉｅ／１一ｄｍｅｔｈｙｌ一３一ｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ　ｓｐｅｃｉｅｓ　ｆｏｒｍｅｄ　ｏｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　Ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｉｎ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＥｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８８，２４８（２）　ａｍｂｉｅｎｔ—ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｃｈｌｏｒｏａｌｕｍｉｎａｔｅ　ｍｅｌｔｓ：Ａｎ　Ｏ　ＮＭＲ　ｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９０，２９（１５）：２８４２－２８４１．　４３　１－４４０．　（编辑何学锋）