法律分析：
离婚时不能向小三索赔。
无过错方有权要求损害赔偿的情形有：
1、重婚；
2、配偶与他人同居的；
3、实施家庭暴力；
4、虐待、遗弃家庭成员；
5、有其他重大过错。
一方有法定过错行为。在婚姻家庭关系的日常生活中，夫妻双方都会存在一些过错行为。但是，只有当一方存在法定的这些重大过错行为的，才构成离婚损害赔偿的事由。
法律依据：
《中华人民共和国民法典》
第一千零九十一条 有下列情形之一，导致离婚的，无过错方有权请求损害赔偿：
（一）重婚；
（二）与他人同居；
（三）实施家庭暴力；
（四）虐待、遗弃家庭成员；
（五）有其他重大过错。