( + )1、功和热是在系统和环境之间的两种能量传递方式,在系统内部不讨和热。 ( × )12.系统由状态1变化到状态2,途径不同,Q、w不同,所以Q+w不同。 ( √ )4.对化学反应而言,其等压热效应等于系统的焓变。
( √ )6.有气体参加的反应,改变总压,不一定使平衡移动,而改变任意气体的分压,
则一定是破坏平衡。
( √ )8.在绝对零度时,一切纯物质的完美晶体的熵值都等于零。 ( √ )9.一个热力学稳定系统必然在动力学上也是稳定的。 ( × )2、一切放热反应都是自发反应。
( √ )4、有气体参加的反应,改变总压,不一定使平衡移动,而改变任意气体的分压,则一定是破坏平衡。
( √ )8、生成焓的负值越大,表明该物质键能越大,对热越稳定。
( × )10.标准平衡常数就是化学反应在标准条件下达到平衡时的反应商。 ( × )11.化学方程式中各反应物浓度指数之和称为反应级数。 ( √ )1、一次污染的危害性比二次污染危害性小。
( × )2、反应的级数取绝于反应方程式中反应物的化学计量数(绝对值)。 ( × )7、酸雨又称为酸沉降,它是指pH小于5.2的天然降水。 ( √ )10、同一物质在相同的聚集状态时,其熵值随温度的升高而增大。 ( × )11.对于放热的熵减小的反应,必定是高温自发而低温下非自发的反应。
( √ )12.复杂反应的速率主要由最慢的一步基元反应决定。 ( × )13.K不但温度的函数,也是浓度、压强催化剂的函数。 ( × )1反应的ΔH就是反应的热效应。 ( × )2、ΔrS为正值的反应均是自发反应。
( × )3、催化剂能改变反应历程,降低反应的活化能,但不能改变反应的ΔrGθm。 ( √ )5、有气体参加的反应,改变总压,不一定使平衡移动,而改变任意气体的分压,
则一定是破坏平衡。
( √ )7、我国的酸雨主要是硫酸型酸雨。 ( - )4、单质的fHm都为零。
( + )5、化学反应的rHm与方程式的写法相关。
( - )6、相同温度时,rHm越大的反应,温度对其平衡常数的影响越小。 ( - )7、对—个化学平衡体系,各状态函数都确定,当改变体系压强后,体系状态发生变化,平衡发生移动。在此过程中,各状态函数也全部发生变化。 ( √ )2、通常情况下,所有物质的标准熵都大于零。
( √ )5、化学反应的焓变只与物质的始终态有关,而与变化途径无关。 ( × )6、反应的ΔGθ值愈大,则一定温度下的平衡常数KθT值愈大。
( × )8、反应的平衡常数愈大,反应的速率就愈大。
( × )11.某反应ΔG的负值很大,表明反应趋势很大,也表明反应速率很大。
( × )12.催化剂是影响化学平衡的重要因素。 ( × )13.化学方程式中各反应物浓度指数之和称为反应级数。 ( - )2、单质的生成焓等于零,所以它的标准熵也等于零。 ( + )3、活化能大的反应受温度的影响大。
( - )4、反应速率常数是温度的函数,也是浓度的函数。 ( + )5、在反应历程中,决速步骤是反应最慢的一步。 ( + )1、对化学反应而言,其等压热效应等于系统的焓变。 ( + )2、1摩尔水所含能量要比1摩尔水蒸气所含能量要小。
( - )3、一切放热反应都是自发反应。
( - )13.化学方程式中各反应物浓度指数之和称为反应级数。 ( - )4.标准平衡常数大的反应,平衡转化率必定大。
( - )11.对于放热的熵减小的反应,必定是高温自发而低温下非自发的反应。 ( × )8.在标准状态下,任何纯物质的ΔfGθm等于零。 ( √ )10.酶是具有催化作用的蛋白质。
( × )13.催化剂能加快反应达到平衡的速率,是由于改变了反应的历程,降低了活化
能。但反应前后,催化剂的物理和化学性质并不改变。
( - )5、在低温下自发而高温下非自发的反应,必定是△rHm<0,△rSm>0。 ( + )9、从系统中质点分布和运动状态来分析,物质系统倾向于取得最大混乱度。 8.等温方程式的表达式为:GG0RTlnQ (GHTS) 1.将能量守恒定律应用于热力学中即称为:热力学第一定律。
2.单质和化合物的相对焓值,规定在标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变叫做该物质的:标准摩尔生成焓。
3.一定温度范围内,反应2NO+Cl2→2NOCl符合质量作用定律,则反应速率表达式为
2vkCNOCcl2,是 3 级反应。
1.加入催化剂可使反应速率:加快;这主要是因为使反应的活化能:降低,因而活化分子的百分数增加的缘故。
1.系统经历一个循环,回到开始状态,状态函数的变化值为:零。
3.基元反应2A+B→C的反应速率方程式v=___kC2ACB_,其反应级数为___3 __。 4.大气污染一般分为两类:一次污染和二次污染。
2.状态函数按其性质可分为两类 广度性质 和强度性质。
4.绿色化学 是一种以保护环境为目标来设计、生产化学产品的一门新兴学科, 是一门从源头上阻止污染的化学。
第三章
( + )5.总浓度一定的缓冲溶液缓冲比愈接近1,该溶液缓冲容量愈大。 ( √ )1.根据酸碱质子理论,酸愈强,其共轭碱愈弱。 ( × )7、Ksp越小,说明溶解度越小。
( √ )14.按溶度积规则,Q 的Pb2+浓度与后者的Ca2+浓度近似相等。 ( √ )14.1953年发生在日本的水俣病就是无机汞转变为有机汞,累积性的汞中毒。 ( + )9、胶体分散系的分散质粒子,可以通过滤纸,但不能透过半透膜。 (+ )14.在压力相同情况下,b=0.01mol·kg-1甘油水溶液和b=0.01mol·kg-1的葡萄糖水溶液,有相同的沸点升高值。 ( ×)14.两种分子酸HX溶液和HY溶液有相同的pH,则这两种酸的浓度(mol.dm-3)相同。 ( - )1、难挥发非电解质稀溶液的依数性不仅与溶液的质量摩尔浓度成正比,而且与 溶质的性质有关。 ( + )2、植物在较高温度下耐干早,是因为细胞液的蒸汽压下降所致。 ( - )3、电解质的聚沉值越大,它对溶胶的聚沉能力越强。 (- )8、凡是多元弱酸,其酸根的浓度近似等于其最后一级电离常数。 ( + )9、溶液中若不存在同离子效应,也就不会构成缓冲溶液。 ( - )10、溶度积大的物质,其溶解度也一定大。 ( - )11.沉淀转化的难易程度取决于这两种沉淀的溶度积的相对大小。 ( + )12.在Fe3+溶液中,加入NaF后,会使Fe3+的氧化性降低。 ( √ )1、1摩尔水所含能量要比1摩尔水蒸气所含能量要小 ( √ )15.按溶度积规则,Q ( + )3、0.10mol·dm-3 NaCN溶液的pH比相同浓度的NaF溶液的pH要大,这表明 CN-的Kb值比F-的Kb值要大。 2. 一定温度下,在CaCO3饱和溶液中,加入Na2CO3溶液,结果降低了CaCO3的溶解度,这种现象称为 同离子效应 。 4.难挥发的非电解质的稀溶液凝固点降低,沸点上升都与 蒸汽压下降 有关 3.基元反应A+B→C的反应速率方程式_vkCACB__,其反应级数为___2 __。 第四章 ( × )3.原电池的Eθ越大,Kθ越大,所以电池反应的速率越快。 ( × )7.有两个原电池,测得其电动势相等,这表明两原电池中反应的△G0值也相等。 ( × )12.电解池中,阴极上发生氧化反应. ( √ )9、对于氧化还原反应而言,电动势越大,氧化剂的氧化性越大。 ( - )10、对某一化学反应,其标准平衡常数K和电动势E的数值,都随化学计量 数的不同选配而异。 ( √ )12.电动势E的数值与电池反应的写法无关,而平衡常数Kθ的数值随反应式的 写法而变。 ( + )14.氧化还原电对中,当还原型物质生成沉淀时其还原能力将减弱。 ( √ )10、原电池中,负极上发生氧化反应. ( × )3.原电池的Eθ越大,Kθ越大,所以电池反应的速率越快。 ( √ )12.析氢腐蚀与吸氧腐蚀的不同点在于阴极处的电极反应不同:析氢腐蚀时,阴极上2H++2e-=H2;而吸氧腐蚀时,阴极上O2 + 2H2O +4e- = 4OH-。 ( + )14.原电池中,正极上发生还原反应. 1. 可利用电解原理检测直流电源插座上标志不清的正负极。方法是将从插座引出的二根铜电线(以相距1~2cm间隔)插入加有少量Na2SO4和酚酞水溶液的表面皿中,通电后很快即见铜线附近变为 红 色,则与之相连的即为外电源 负 极。 3. 在给定条件下,已知(MnO4-/Mn2+)>(Br2/Br-)>(I2/I-),判断下列反应能否发生?若能反应,写出反应产物并配平。 (1)KMnO4+KBr+H2SO4 2KMnO4 + 10KBr + 8H2SO4 = 2MnSO4 +5Br2 + 6K2SO4 (2)Br2+KI Br2 + 2KI = 2KBr + I2 (3)用图式表示利用反应(1)组成的自发原电池 (-) Pt | KBr, Br2 || MnSO4, KMnO4, H2SO4 | Pt (+) 4. 原电池中正极进行 还原 (填氧化或还原)反应,电解池中 阳 极进行还原反应。 7.当金属与电解质溶液接触时,由电化学作用而引起的腐蚀叫做 电化学腐蚀 。 10.电极极化包括:浓差极化和电化学极化两个方面。 7.单纯由化学作用而引起的腐蚀叫做 化学腐蚀 。 第五章 ( - )4、多电子原子轨道的能级只与主量子数n有关。 ( × )6、同族元素的氧化物CO2和 SiO2,具有相似的物理性质和化学性质。 ( ×)2.氯原子的3P轨道能量高于3S轨道。 ( √ )13.正、负电荷中心重合的分子叫做非极性分子。 (× )1、HCN是直线型分子,所以它是非极性分子。 ( × )3、凡是含有氢的化合物的分子之间都能形成氢键。 ( × )13.原子轨道和电子云的图形完全一样。 ( √ )15.取向力存在于非极性分子和极性分子之间. ( × )4、多电子原子轨道的能级只与主量子数n有关。 ( × )8、共价化合物呈固态时,均为分子晶体,因此溶、沸点都低。 ( × )15.BF3和NH3都具有平面三角形的空间构型。 ( - )13.n=1时,有自旋相反的两个原子轨道。 ( × )11.当主量子数n=2时,角量子数l只能取1。 ( × )15.SO2和CS2都具有相同的空间构型。 ( ×)4、色散力仅存在于非极性分子之间。 ( √ )9、三个P轨道的能量、形状、大小相同,不同的是在空间的取向。 ( × )14.BF3分子的空间的构型为三角锥。 ( - )6、非极性分子中只有非极性共价键。 ( - )7、形成离子晶体的化合物中不可能有共价键。 ( - )8、相对分子质量越大,分子间力越大。 ( - )11.配合物中配体的数目称为配位数。 ( - )12.配位化合物的中心原子的氧化态不可能等于零,更不可能为负值。 ( + )10、共价化合物AB2分子为角形,则意味着A原子价电子层中至少有一对孤对电子。 ( - )17.氢原子光谱不是线性光谱。 ( - )20.角量子数等于2的亚层,原子轨道的符号是p。 ( √ )3.氢原子的3P轨道能量高于3S轨道的能量。 ( √ )1.正、负电荷中心重合的分子叫做非极性分子。 ( √ )2.钙原子的3P轨道能量高于3S轨道。 ( + )8、在同一原子中不可能有四个量子数完全相同的两个电子存在。 5. BF3分子的空间构型是 平面正三角形 ,B原子的杂化轨道类型是 sp2 。 6.价键理论指出,根据原子轨道的重叠方式不同,可把共价键分两大类,即 键。 7、 NH3、PH3、AsH3三种物质,分子间色散力按 AsH3>PH3>NH3 顺序递减,沸点按 NH3>AsH3>PH3 顺序递减 1.共价键具有 饱和 性和方向性。 2.铁原子有26个电子,其电子分布式为 1s22s22p63s23p63ds2 。 3.核外电子分布原理的三个原理是泡利不相容原理、 能量最低原理 、以及洪德规则。 4.HgCl2分子的空间构型为 直线型 。 5.CH4杂化轨道类型为 SP3杂化 。 1.氢键具有 饱和 性和方向性。 4.CO2分子的空间构型为 直线型 。 、 5.H2O杂化轨道类型为 不等性SP3 杂化 7.多原子分子中,键的极性和分子极性 不一定一致 。 10.主量子数的符号用n表示,当n=4时,角量子数可取 (0、1、2、3) 4 个数值。 5.原子序数为24的元素,其原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1;未成对电子数为___6____。 6.BF3分子的空间构型是:平面正三角形,B原子的杂化轨道类型是:sp2。 7.电子衍射实验证实了德布罗意关系式:h,充分说明了电子具有:波动性。 mv10.某元素的原子序数为26,其外层电子构型是 3dS2 ,位于周期表 d 区、 Ⅷ族。 6.原子序数为17的元素,其原子核外电子排布式为___1s22s22p63s23p5____;未成对电子数为___1___。 7.BeCl2分子的空间构型是 直线型 ,Be原子的杂化轨道类型是 sp 。 9.主量子数的符号用n表示,当n=3时,角量子数可取 (0、1、2、) 3 个数值。 10.某元素的原子序数为20,其外层电子构型是 4S2 ,位于周期表 S 区、 错误!未找到引用源。主族。 第六章 ( - )7、在配离子中,中心离子的配位数等于每个中心离子所拥有的配位体的数目。 ( √ )14.绝缘体的特征是价电子所处的能带都是满带,且满带与相邻的空带之间存在一个较宽的禁带。 ( × )15.一般说来,同一金属元素的低价态氯化物的熔点比高价态的要低。 ( × )5、金属元素和非金属元素之间形成的键都是离子键。 ( √ )4、半导体和绝缘体有十分类似的能带结构,只是半导体的禁带宽度要窄得多。 ( + )20.金或铂能溶于王水,王水中的是氧化剂,盐酸是配合剂。 ( + )6、多数过渡金属及P区金属氯化物,不但熔点较低,且同一金属的低价态氯化 物熔点比高价态的要高。 ( - )7、在配离子中,中心离子的配位数等于每个中心离子所拥有的配位体的数目。 9.写出[CoCl(NH3)5]Cl2的名称 二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ) 。 6.常温下呈液态的金属单质为 汞 。 8.写出配位化合物H [AuCl4]的名称 四氯合金(错误!未找到引用源。) 。 9.自然界中最强的含氧酸为(写分子式) HClO4 。 6.熔点最高的金属单质为 钨 ( W ) 。 8.写出配位化合物H [AuCl4]的名称 四氯合金(错误!未找到引用源。)酸 。 2.某离子最外层电子排布为3s23p6,若该离子为+1价离子,则为__ K+ __,若为-1价离子,则为__ Cl-____。 4.金属钠放于水中的过程是___放_热的,△H__<__0。 2.某离子最外层电子排布为2s22p6,若该离子为+1价离子,则为__ Na+ __,若为-1价离子,则为__ F-____。 5.金属钾放于水中的过程是___放_热的,△H__<__0。 。 5.难挥发的非电解质的稀溶液凝固点降低,沸点上升都与:蒸汽压下降有关。 7.世界最严重的三大酸雨区是西北欧、北美和中国 。 10.凡能显著降低表面张力的物质叫做表面活性剂 。 1. 原子序数为29的元素其原子的外电子层结构为 3d104s1 ,该元素位于周期表 ds 区。 2. 主量子数=3,角量子数=1的原子轨道符号是 3p ,轨道的可以有 3 种空间取向。 3. HgCl2分子中,Hg原子采取 sp 杂化, HgCl2分子空间构型为 直线型 。 4. H2O、H2S、H2Se化合物,色散力按 H2O 、H2S、H2Se 依次递增;沸点按H2S、H2Se、H2O 依次增高。 5. 海水鱼放在淡水中会死亡,这是因为鱼细胞的渗透压 大于 淡水的渗透压所致;在寒冬,植物细胞中的细胞液浓度增大,从而降低了细胞液的 凝固点 ,以致细胞液不结冰,植物仍能生长。 6. 加入催化剂, 改变 了反应的历程, 降低 了反应的活化能,使反应速率增大。 7. QpH 的条件是:封闭体系不做非体积功的等压过程。 8. 某反应低温时逆向自发,高温时正向自发,可知此反应的rHm 大于 0; 大于 0 。 rSm2.氮元素与氧元素比较,第一电离能大的是 氮 元素。 3.导电性最佳的金属 Ag (填元素符号);其外层电子分布式为 4d105s1 。 4. PH3分子的空间构型为 三角锥型 ;PH3杂化轨道类型为 不等性SP3 杂化 。 5. He (填元素符号)的熔、沸点是所有物质中最低者;金属中硬度最大的是 Cr(填元素符号)。 6.物质熔点大小比较SnCl2 > SnCl4(填符号 >、 <、 = );物质酸性强弱大小比较CrO3 > Cr2O3(填符号 >、 <、 = )。 7.写出配位化合物[CoCl(NH3)2(H2O)2]OH的名称 氢氧化一氯•二氨•二水合钴(Ⅲ) ; 写出配位化合物[Cu(en)2]SO4中心离子的配位数 2 。 8.原子轨道3p的角量子数为 1 ; 原子轨道3d在空间的伸展方向有 5 个。 9.电负性数值最大的元素为 F (填元素符号); 写出该元素氢化物的分子式 HF 。 10.金刚石、石墨、无定形碳中最稳定的单质是 石墨 。 12.某元素的二价阳离子核外有24个电子,该元素原子的外层电子构型是 3dS2 。 2.铜原子有29个电子,其电子分布式为:1s22s22p63s23p63d10 4s1 。 3.镁与铝比较,第一电离能大的是 镁 元素。 4.CO2分子的空间构型为 直线型 。 5.NH3杂化轨道类型为 不等性SP3 。 6.熔点最高的金属单质为 钨 。 8.写出配位化合物[Ag(NH3)2]Cl的名称 氯化二氨合银(I) 。 2.气相反应△H =△U (qp=qv)的条件是 △n=0 。 4.反应速率常数与温度之间的关系为 kAe乌斯公式 5.难挥发的非电解质的稀溶液凝固点降低,沸点上升都与 蒸汽压下降 有关。 09.等温方程式的表达式为: GGRTlnQ (GHTS)。 EaRT ,此关系式称为阿仑尼11.等压热效应Qp和等容热效应Qv之间存在着如下关系: QPQVnRT。 4.根据分子轨道理论,分子轨道是由_____原子轨道_____线性组合而成,分子中的电子是在____分子轨道_____中运动,而不属于某个原子。 9.已知(O2/OH)=0.401V,则25℃、p(O2)= p=100kPa时,则在中性溶液中(O2/OH)的值等于 0.815V 。 13.某元素的原子序数为26,其外层电子构型是 3dS2 ,位于周期表 d 区、Ⅷ 族。 ( C )1.下列各种含氢化合物分子间不含有氢键的是 A H2O B H3BO3 C CH4 D HF ( D )2.根据酸碱质子理论,下列物质中不可以作为碱的是 A H2O B NH3 C HSO4- D NH4+ ( B )3.已知298K时,反应2A(s)+B(g)→C(l)的△rH=105kJ·mol-1,△rS=- 220J·mol-1·K-1,则下列判断中正确的是 A 此反应在标准态、任何温度下均能自发进行 B 此反应在标准态、任何温度下均不能自发进行 C 此反应在标准态、高温时能自发进行 D 此反应在标准态、低温时能自发进行 ( A )4.反应:NO(g)+CO(g) 1N(g)+CO(g)的H=-374kJ·mol-1,为提高NO和 2r22 CO转化率,常采取的措施是 A 低温、高压 B 高温、高压 C 低温、低压 D 高温、低压 (B )5.下列分子中中心原子采用sp等性杂化的是 A H2O B CH4 C NH3 D SO42 - 3( C )6.NH3在水中溶解度很大,主要是由于H2O与NH3分子间形成了 A色散作用 B诱导作用 C氢键 D取向作用 ( B )7. 下列物质中,属于配合物的是 A KAl(SO4)2·12H2O B K4[Fe(CN)6] C KCr(SO4)2·12H2O D NH4Fe(SO4)2·12H2O ( B )8.下列分子的空间构型为平面三角形的是 A NF3 B BCl3 C AsH3 D PCl3 ( C )9. 在某个多电子原子中,分别可用下列各组量子数表示相关电子的运动状态,其中 能量最高的电子是 A 2,0,0,11 B 2,1,0, 2211C 3,2,0, D 3,1,0, 22( C )10.各物质浓度均为0.10mol.dm-3的下列水溶液中,其pH值最小的是 A NH4CI B NH3 C CH3COOH D CH3COOH+CH3COONa ( B )11. 下列物质中,不属于致癌物质的是 A 亚 B 谷氨酸 C 苯并[a]芘 D 黄曲霉素 ( C )12. 常温下,往1.0dm3 0.10mol.dm-3HAc溶液中加入一些NaAc晶体并使之溶解,可 能发生的变化是 A HAc的Ka值增大 B HAc的Ka值减小 C 溶液的pH值增大 D 溶液的pH值减小 ( B )13. 在下列分子中,电偶极矩为零的非极性分子是 A H2O B CCI4 C CH3OCH3 D NH3 ( C )14. N2(g)+O2(g)=2NO(g) △H>0 下列变化中,不影响平衡状态的是: A 升高温度 B 加大N2压力 C 延长反应时间 D 通入O2 ( D )15. 下列两反应中,Mg+2Ag+Mg2++2Ag 和 1∕2 Mg+Ag+1∕ 2+ 2Mg+Ag的E和△G是: A 分别相等 B E不等 △G相等 C 分别都不相等 D E相等 △G不等 ( A )1.热力学第一定律的数学表达式为: A、 △U=Q+W B 、 △U=Qv C 、 △U=Q-W D、 △U=W ( B )2.往1升0.01M HAc溶液中,加入一些NaAc晶体,会使溶液的pH值 A、减小; B、增大; C、不变; D、等于2 ( B)3.甲烷CCl4分子的空间构型为 A、平面三角形 B、正四面体 C、直线形 D、三角锥形 ( C)4.下列各对溶液中,能用于配制缓冲溶液的是 A、HCl和NH4Cl B、NaOH和HCl C、HF和NaOH D、NaCl和NaOH ( D)5、自发进行的化学反应的判断依据是 A、△S<0 B、△H<0 C、△H<T·△S D、△G<0 ( A )7.敞开系统是指系统与环境之间: A 既有物质交换 ,又有能量交换; B 有物质交换; C 既没有物质交换,也没有物质交换; D 能量交换 ( C )8.反应中,△G、△H、△S三者之间的关系为: A、△G =△H +T△S B、△G =Q + w C、△G =△H -T△S D、△G =T△S-△H ( D )10.NaCl水溶液比纯水的凝固点低,对此现象的最好解释是: A、Na+形成水合离子 B 、NaCl完全电离 C、水分子有氢键 D、NaCl水溶液的蒸气压下降 ( B )11.Ka•Kb=Kw 体现了共轭酸碱之间的强度关系。下列说法正确的是: A、共轭酸越强,其共轭碱越也强 ; B、共轭酸越强,其共轭碱越弱; C、共轭酸越弱,其共轭碱越也弱 ; D、共轭酸碱强度无法判断; ( D )14.原子核外电子排布,遵循下列哪几个原则: A、能量最低、Hund规则、钻穿效应 B、 量守恒原理、Pauling原理Hund规则 C、能量交错、Pauling原理Hund规则 D、能量最低、Pauling原理Hund规则 ( A )15.下列各种含氢化合物中含有氢键的是: A、HF B、HCl C、CH4 D、H2S (B )1.当0.20mol·L-1HA(K=1.0×10-5)处于平衡状态时,其溶液中物质的量浓度最 小的是 A H+ B OH- C A- D HA (B )2.弱电解质溶液稀释时,解离度将 A 减少 B 增加 C 不变 D 无法判断 ( D )3.根据酸碱质子理论,下列物质中不可以作为酸的是 A H3O+ B NH4+ C HSO4- D SO42- ( B )4.已知298K时,反应2A(s)+B(g)→C(l)的△rH=105kJ·mol-1,△rS=- 220J·mol-1·K-1,则下列判断中正确的是 A 此反应在标准态、任何温度下均能自发进行 B 此反应在标准态、任何温度下均不能自发进行 C 此反应在标准态、高温时能自发进行 D 此反应在标准态、低温时能自发进行 (A )6.下列分子中中心原子采用sp不等性杂化的是 A H2O B CH4 C CO2 D SO42 - 3( C )7.HCOOH在水中溶解度很大,主要是由于H2O与HCOOH分子间形成了 A色散作用 B诱导作用 C氢键 D取向作用 ( B )9.下列分子的空间构型为平面三角形的是 A NF3 B BCl3 C AsH3 D PCl3 ( D ).14封闭系统是指系统与环境之间: A 既有物质交换 ,又有能量交换; B 有物质交换; C 既没有物质交换,也没有物质交换; D 没有物质交换,有能量交换 ( C )1.根据状态函数的特点,下列哪个参数不是状态函数(C) A H B T C W D V ( D )2.通常,反应热的精确实验数据是通过测定反应或过程的哪个物理量而获得的。 A、△H B、P△V C、 qp; D、qv ( A )3.下列对于功和热的描述中,正确的是 A、 都是途径函数,无确定的变化途径就无确定的数值 B、都是途径函数,对应 于某一状态有一确定值 C、 都是状态函数,变化量与途径无关 D、 都是状态函数,始终态确定,其值也确定 ( C )4.设氨水的浓度为c,若将其稀释1倍,则溶液中c(OH-)为 A、 11c B、kbc C、kbc2 D、 2c 22( A )5、下列各物质的分子间只存在色散力的是 A、CS2 B、PH3 C、H2O D、HCl ( A )6.下列物质中熔点最高的是: A、SiO2 B、SnCl4 C、AlCl3 D、KCl ( C )7.能与碳酸钠溶液作用生成沉淀,而此沉淀又能溶于氢氧化钠溶液的是: A、AgNO3 B、Ba(NO3)2 C、AlCl3 D CaCl2 ( D )8.对于Na2SO4、NaCl、HAc、CS2四种物质,渗透压大小的顺序为(D) A NaCl> Na2SO4> HAc> CS2 B CS2> HAc> NaCl> Na2SO4 C HAc> NaCl> Na2SO4> CS2 D Na2SO4> NaCl> HAc> CS2 ( B )9.根据酸碱质子理论,下列化学物质中既可作为酸又可以作为碱的是: A、H3O+ B、H SO4- C、NH4+ D、SO42- ( D )10.对于基元反应:2NO(g)+O2(g)=2NO2(g),若将体系的压力由原来的105Pa 增大到2×105Pa,则正反应的速度为原来的: A、2倍 B 、4倍 C、6倍 D、8倍 ( D )11.Ag2CrO4的溶度积Ksp的表示式为: A、Ksp=c(Ag+)c(CrO42-) B、Ksp= c(Ag+)c(CrO42-)2 C、Ksp= 2c(Ag+)c(CrO42-) D、Ksp= c(Ag+)2c(CrO42-) ( C )12.对于下列电极反应,MnO2+4H++2e=Mn2+2H2O如果增大溶液的pH值,则该 + 电极的电极电势: A、增大 B、不变 C、减小 D、不能判断 ( C )13.已知下列反应的平衡常数:2Cu(s)+1/2O2(g)=Cu2O(s) 的平衡常数K1 ; Cu2O(s)+1/2O2(g)=2CuO(s) 的平衡常数 K2, 则可指出反应2Cu(S)+O2(g)= 2CuO(s) 的平衡常数K等于: A、K1+K2 B 、K1-K2 C 、K1×K2 D 、K1/K2 ( D )14.升高温度能加快反应速度的主要原因是: A、能加快分子运动的速度,增加碰撞机会 B、能提高反应的活化能 C、能加快反应物的消耗 D、能增大活化分子的百分率 ( A )15.H2PO4-的共轭酸是: A 、H3PO4 B 、HPO42- C 、PO43- D、OH- ( C)3.HgCl2分子的空间构型为 A、平面三角形 B、正四面体 C、直线形 D、三角锥形 ( B )6.根据酸碱质子理论,下列化学物质中既可作为酸又可以作为碱的是: A、H2CO3 B、H CO3- C、NH4+ D、CO32- ( C )15.下列各种含氢化合物分子间不含有氢键的是 A H2O B H3BO3 C CH4 D HF ( D )11.Ag2CrO4的溶度积Ksp的表示式为: A、Ksp=c(Ag+)c(CrO42-) B、Ksp= c(Ag+)c(CrO42-)2 C、Ksp= 2c(Ag+)c(CrO42-) D、Ksp= c(Ag+)2c(CrO42-) ( A )1.某绝热封闭体系在接受了环境所作的功之后,其温度 A 一定升高 B 一定降低 C 一定不变 D 随接受功的多少而定 ( A )2. 两只烧杯各有1kg水,向A杯中加入0.01mol蔗糖,向B杯内溶于0.01molNaCl, 两只烧杯按同样速度冷却降温,则有 A A杯先结冰 B B杯先结冰 C 两杯先结冰 D 两杯都不会结冰 ( D )3.用铜电极电解CuCl2的水溶液,在阳极上会发生 A 析出氧气 B 析出氯气 C 析出铜 D 铜电极溶解 ( C )4.对于某一化学反应,下列哪种情况下该反应的反应速率越快? A △rG越小 B △rH越小 C Ea越小 D △rS越小 ( A )5、下列物质中酸性最弱的是 A、H3AsO3 B、H3PO4 C、H2SeO4 D、HBrO4 ( B )6.下列物质晶体熔化时只需克服色散力的有: A CH3OCH3 B CS2 C H3PO4 D KCl ( C )7.下列各组量子数中,表示3d1电子的一组量子数是: A 2, 1, 0, 1/2 B 3, 1, 1, 1/2 C 3, 2, 1, 1/2 D 2, 0, 0, 1/2 ( C )8.下列分子中,键角最大的是: A BF3 B H2O C BeCl2 D CCl4 ( B )9.下列电对中,若增加H+离子的浓度,其氧化性增大的是: A Cu2+/Cu B Cr2O72-/Cr3+ C Fe3+/ Fe2+ D Cl2/Cl- ( D )10.Ag2CO3的溶度积Ksp的表示式为: A、Ksp=c(Ag+)c(CO32-) B、Ksp= c(Ag+)[c(CO32-)]2 C、Ksp= 2c(Ag+)c(CO32-) D、Ksp= [c(Ag+)]2c(CO32-) (A )15.+3价铬在过量强碱溶液中的存在形式为: A、CrO2- B 、Cr(OH)3 C 、Cr3+ D 、CrO42- ( B )16.易于形成配离子的金属元素是位于周期表中的: A、p区 B、d区和ds区 C、s区和p区 D、s区 ( C )17.自发进行的化学反应,其必要条件是 A、△S<0 B、△H<0 C、△H<T·△S D、△G>0 ( C )18.在配制SnCl2溶液时,为了防止溶液产生Sn(OH)Cl白色沉淀,应采取的措 施是: A、加碱 B、多加水 C、加酸 D、加热 ( A )19.AgCl在0.02mol.dm-3下列溶液中的溶解度比水中大的有 A、 NH3 B、AgNO3 C、NaCl D、 KCl ( D ) 20. 常温下,往1.0dm3 0.10mol.dm-3HAc溶液中加入一些NaAc晶体并使之溶解, 可能发生的变化是 A、HAc的Ka值增大 B、HAc的Ka值减小 C、溶液的pH值减小 D、溶液的pH值增大 ( A )1.将少量难挥发的非电解质溶于某纯溶剂中,则溶液的蒸汽压比纯溶剂的蒸汽压 A.低 B.高 C不变 D.无法确定 ( B )2.均匀的牛奶是胶体悬浮液,从其中沉淀脂肪和蛋白质的方法是 A.加入一些酒精 B.加入酸 C.过滤 D.将牛奶静置沉淀 ( C )3.已知某反应的热效应为rHm,使用催化剂后,该反应的热效应 A.变小 B.变大 C.不变 D.不能确定 ( C )4.对一确定反应,当温度升高时反应速率增大,这主要是因为 A.频率因子增大 B.活化能降低 C.活化分子百分数增大 D.反应放热增多 ( A )5.下列说法中正确的是 A.非基元反应由一系列基元步骤组成 B.速率方程中浓度项指数一定等于其计量数 C.活化能越大,反应速率越大 D.放热反应的速率一定比吸热反应的速率大 ( D )6.下列说法中,正确的是 A.体系的温度越高,其所含热量越多 B.氢气含大量热 C.蓄电池定压放电过程:QpH D.Q十W只和始终态相关,而和变化途径无关 ( D )7.下列物质中,标准生成焓为零的是 A、N2 (l) B、Na (g) C、红磷 (s) D、Hg (l) ( B )8.下列过程属于熵增加的是( ) A.蒸汽凝结成水 . B.CaCO3(s)=CaO(s)十CO2(g) C.乙烯聚合为聚乙烯 D.气体在固相催化剂表面吸附 ( D )9.向HCO3-溶液中加入适量Na2C03,则( ) A.溶液pH不变 B.Ka2(H2CO3)变小 C.溶液pH减小 D.HCO3-电离度减小 ( C )10.下列溶液中,pH约等于7.0的是 A.HCOONa B.NaAc C.NH4Ac D.(NH4)2S04 ( A )11.在一个氧化还原反应中,如果两个电对的电极电势值相差越大,则该氧化 还原反应 A.能正向自发进行 B.速率越小 C.速率越大 D.能逆向进行 ( C )12.下列原子中,第一电离能最大的是( )。 A.Be B.D C.N D.O ( B )13.具有下列外层电子构型的原子,第一电离能最低的是 A.ns2np3 B.ns2np4 C.ns2np5 D.ns2np6 ( B )14.下列各种元素的原子序数中,其原子最外层电子数量最多的是 A.2 B.15 C.38 D.42 ( D )15.下列分子中,两个相邻共价键间夹角最小的是 A.BF3 B.CO2 C.NH3 D.H2O ( A )1.根据“酸碱质子理论”,都属于“两性电解质”的是 A、HCO3-, H2O, HPO42- B、HF, F-, HSO4- C、HCO3-, CO32-, HS- D、OH-, H2PO4- , NH4+ ( C )2.下列分子中,偶极矩最大的是 A、HCl B、H2 C、HF D、CO2 ( D )3.杂化轨道认为,H2O分子中的氧原子提供的成键轨道是 A、等性SP2杂化轨道 B、不等性SP2杂化轨道 C、等性SP3杂化轨道 D、不等性SP3杂化轨道 ( C )4.元素的第一电子亲合能大小正确的顺序是 A、C ( B )5.偶极矩不为零的分子是 A、PCl5(g) B、NF3 C、SF6 D、BeCl2(g) ( C )6.不存在分子间或分子内氢键的分子是 A、NH3 B、对羟基苯甲酸 C、CF3H D、HNO3 ( D )7.晶体熔点高低正确的顺序是 A、NaCl>SiO2>HCl>HF B、SiO2>NaCl>HCl>HF C、NaCl>SiO2>HF>HCl D、SiO2>NaCl>HF>HCl ( D )9.氧化性强弱正确的顺序是 A、HClO4 CaCl2溶液中的溶解度S是 A 、4.96×10-6 mol·dm-3 B、 4.96×10-8mol·dm-3 C、 4.96×10-5 mol·dm-3 D、 7.04×10-3 mol·dm-3 ( D )11.在[Pt(en)2]2+中,Pt的氧化数和配位数分别为( ) A、+2 和2 B、+4和 4 C、+2和 4 D、+2和 2 ( C )12.使变暗了的古画恢复原来的白色,使用的方法为 A.用SO2漂白 B.用清水小心清洗 C.用稀H2O2水溶液擦洗 D.用钛白粉细心涂描 ( C )13.下列各组量子数中,合理的为: A、n=3, l=3, m=+2 B、n=2, l=1, m=+2 C、n=4, l=2, m=-2 D、n=3, l=-2, m=0 ( B )14.25℃NaCl在水中的溶解度为6mol·L-1,在此温度下将1molNaCl加入到1L 水中,则此过程 A、△G>0 △S>0 B、△G<0 △S>0 C、△G<0 △S<0 D、△G+0 △S>0 ( A )15.下列各种含氢化合物中含有氢键的是: A、HF B、HCl C、CH4 D、H2S ( C )1.冬季建筑施工中,为了保证施工质量,常在浇注混凝土时加入盐类,其主要 作用是 A 增加混凝土的强度 B 防止建筑物被腐蚀 C 降低其中水中的结冰温度 D 吸收混凝土中的水分 ( B )3.真实气体行为接近理想气体性质的外部条件是 A、 低温高压 B、高温低压 C、 低温高压 D、 高温高压 ( A )6.下列物质中熔点最高的是: A、SiC B、SnCl4 C、AlCl3 D、KCl ( A )8.从中性原子Li、Be、B原子中去掉一个电子,需要大约相同的能量,而去掉 第二个电子时,最难的是: A、Li B、Be C、B D、都一样 ( B )9.根据酸碱质子理论,下列化学物质中既可作为酸又可以作为碱的是: A、NH4+ B、HCO3- C、H3O+ D、OH- ( D )10.对于基元反应:2NO(g)+O2(g)=2NO2(g),若将体系的压力由原来的105Pa 增大到2×105Pa,则正反应的速度为原来的: A、2倍 B 、4倍 C、6倍 D、8倍 ( D )11.Ag2S的溶度积Ksp的表示式为: A、Ksp=c(Ag+)c(s2-) B、Ksp= c(Ag+)c(s2-)2 C、Ksp= 2c(Ag+)c(s2-) D、Ksp= c(Ag+)2c(s2-) ( B )2.往1升0.01M HAc溶液中,加入一些NaAc晶体,会使溶液的pH值 A、减小; B、增大; C、不变; D、等于2 ( B )3.甲烷CH4分子的空间构型为 A、平面三角形 B、正四面体 C、直线形 D、三角锥形 ( C )4.下列各对溶液中,能用于配制缓冲溶液的是 A、HCl和NH4Cl B、NaOH和HCl C、HF和NaOH D、NaCl和NaOH ( C )5、自发进行的化学反应,其必要条件是 A、△S<0 B、△H<0 C、△H<T·△S D、△G>0 ( C )9.N2(g)+O2(g)=2NO(g) △H>0 下列变化中,不影响平衡状态的是: A、升高温度 B、加大N2压力 C、延长反应时间 D、通入O2 ( D )10.NaCl水溶液比纯水的凝固点低,对此现象的最好解释是: A、Na+形成水合离子 B 、NaCl完全电离 C、水分子有氢键 D、NaCl水溶液的蒸气压下降 ( B )1.当0.20mol·L-1HA(K=1.0×10-5)处于平衡状态时,其溶液中物质的量浓度 最小的是 A H+ B OH- C A- D HA ( B )2.弱电解质溶液稀释时,解离度将 A 减少 B 增加 C 不变 D 无法判断 ( D )3.根据酸碱质子理论,下列物质中不可以作为碱的是 A H2O B NH3 C HSO4- D NH4+ ( B )4.已知298K时,反应2A(s)+B(g)→C(l)的△rH=105kJ·mol-1,△rS=- 220J·mol-1·K-1,则下列判断中正确的是 A 此反应在标准态、任何温度下均能自发进行 B 此反应在标准态、任何温度下均不能自发进行 C 此反应在标准态、高温时能自发进行 D 此反应在标准态、低温时能自发进行 ( C )11.各物质浓度均为0.10mol.dm-3的下列水溶液中,其pH值最小的是 A NH4CI B NH3 C CH3COOH D CH3COOH+CH3COONa (A )14. 常用的感光材料AgBr在0.01mol.dm-3下列溶液中的溶解度比水中大的有 A NH3 B AgNO3 C NaBr D KBr ( C )19. 下列物质中酸性比H2GeO3弱的有 A H3AsO4 B H2SnO3 C H3GaO D H3PO4 四、简答题(20分) 1.写出Cu的核外电子构型。 答:Cu的核外电子构型是1s22s22p63s23p63d104s1 2.试述AB、AB2型难溶物的溶解度和Ksp的关系。 答:溶解度用S表示 2 则:AB型:KspS (S3 AB2型:Ksp4S (SKsp) 3Ksp/4) 3.多电子原子轨道的能级,根据光谱实验结果,可以归纳为哪三个规律? 答:角量子l相同时,随着主量子数n值增大,轨道能量升高。 主量子数n相同时,随着角量子l值增大,轨道能量升高。 当主量子数和角量子都不相同时,有时出现能级交错现象。 1.催化剂的主要特性有哪些? 答:能改变反应途径,降低活化能,使反应速率显著增加。只能加速达到平衡而不能改变平衡状态。有特殊的选择性。催化剂对少量杂质特别敏感。 3.离子的极化力决定于它的电场强度,简单地说,主要决定于哪些因素? 答:离子的电荷,离子的半径,离子的外层电子构型 4.影响反应速率的因素有哪些? 浓度增加,反应速率加快,是因为反应的碰撞次数和浓度成正比,浓度增加碰撞次数随之增加,结合质量作用定律,所以反应速率加快。 温度升高,反应速率增大,是因为温度升高,增大活化分子在总分子数中所占的份 数,即增大有效碰撞频率的大小。 催化剂,加快化学反应速率,是因为改变反应的历程,降低活化能,从而显著增加了活化分子的份数,加快反应速率。 1.写出Mn2+的外层电子构型。 答:Mn2+的外层电子构型是3s23p63d5 4.四个量子数的物理意义? 答: (1)主量子数n:决定电子的能级及电子离核的平均距离。 (2)角量子数l:决定原子轨道(电子云)的形状及在多电子原子中和n一道决定电 子的能量。 (3)磁量子数m:决定原子轨道(电子云)的空间伸展方向(或方向数)与能量无 关。 (4)自旋量子数ms:决定电子的自旋状态。 1.为什么最外电子层的电子数不能超过8个? 答:在最外电子层(n),8个电子是:ns2 np6若有第9个电子应是nd1。由于能级交错,nd能级高于(n+1)s能级.所以此电子必定填为(n+1)s1。此时,n层已不是最外电子层了。 2.N(2s22p3)的第一电离能偏大,而B(2s22p1)的第一电离能偏小,为什么? 答:N原子的特征电子构型为p轨道半充满,较稳定(不易电离),B原子失去一个2p电子后变成2s22p0的稳定结构。 3.为什么海水比河水难结冰? 答:海水与河水相比,海水是一种浓度较高的溶液,根据溶液的依数性,它的凝固点比河水要低,所以难结冰。 4.用有效碰撞理论说明浓度、温度、催化剂对反应速率的影响。 答:(1)浓度影响:浓度增大,活化分子的浓度也增大,单位体积内的有效碰撞增多,反应速率增加;(2)温度影响:温度升高,活化分子百分率增大,在总浓度不变时,因活化分子浓度增大,有效碰撞增多,速率增大。(3)催化剂影响:催化剂使活化能降低,活化分子百分数增大,因此活化分子的浓度增大,反应速率增大。 5.简述孤立体系及封闭体系无非体积功的定温定压过程的自发性判据。 答:(1)孤立体系:绝热过程的自发性判据为ds≥0。孤立体系的任何变化都是绝热过程,因此适用于熵判据,ds>0时,自发;ds=0时,体系处于平衡态。 (2)封闭体系无非体积功的定温定压过程判据为△G≤0。当△G<0时,过程自发;△G>0为逆向自发过程;△G=0,体系为平衡态。 1. 由杂化轨道理论可知,在CH4、PCl3、H2O分子中,C、P、O均采用sp3杂化,为什么由实验测得PCl3和H2O的键角分别为102°和104.5°,都比CH4的键角109°28′小? 答: CH4是等性sp3杂化。而PCl3和H2O是不等性杂化。孤对电子对成键电子对施加同性相斥作用。把键角压小,故键角就小于109°28′。 ´ 1.周期系中哪一个元素的电负性最大?哪一个元素的电负性最小?周期系从左到右和从上到下元素的电负性变化呈现什么规律?为什么? 答:电负性最大是氟;电负性最小的是铯;电负性变化的整体趋势是:从左到右逐渐增大;从上到下逐渐减小;但这一趋势对于位于周期表d区后半段和p区某些元素是不符合的。这是因为在此区域尽管核电荷数增大,原子半径却增加得很少,有效核电荷数增大。 2.今有葡萄糖(C6H12O6)、蔗糖(C12H22O11)和氯化钠三种溶液,它们的质量分数都是 1%,试比较三者渗透压的大小。 答:在质量分数相同时,渗透压的大小与相对分子质量的大小有关,还与溶液中的离子数有关.相对分子质量越大,物质的量浓度越小,渗透压越小。离子浓度越 大,渗透压越大。根据∏=cRT,有NaCl>C6H12O6>C12H22O11 3.为什么食盐和冰混合可以用作制冷剂? 答:这是因为冰吸收周围的热量而稍有熔化时,食盐就溶在其中成为浓溶液,凝固点下降,冰继续熔化,凝固点继续下降而使周围的温度下降,达到制冷的作用。 4.在CH4和NH3化合物中,哪一个化合物中的键角大?说明原因。 答:CH4分子的中心原子采取sp3等性杂化,键角为109°28´,而NH3分子的氮原子为sp3不等性杂化,有一对孤对电子,孤对电子的能量较低,距原子核较近,因而孤对电子对成键电子的斥力较大,使NH3中的键角变小,为107018。 ´ 5.解释下列现象: (1)储存氯化亚锡的溶液时要在溶液中放一些锡粒。 (2)纯锌在稀硫酸中反应很慢,如果往溶液中加入几滴硫酸铜溶液,反应就明显加快。 答:(1)储存氯化亚锡的溶液时要在溶液中放一些锡粒是为了防止氯化亚锡被空气氧化。(2)因为加入几滴硫酸铜溶液后,由于反应在溶液中形成了铜—锌微型原电池,加快了反应速率。 2.多电子原子轨道的能级,根据光谱实验结果,可以归纳为哪三个规律? 答:角量子l相同时,随着主量子数n值增大,轨道能量升高。 主量子数n相同时,随着角量子l值增大,轨道能量升高。 当主量子数和角量子都不相同时,有时出现能级交错现象。 3.吉布斯函数判据的内容是什么?适用条件是什么? 答:内容G0 自发进行; G0 平衡; G0 非自发进行 适用条件:等温、等压、无非体积功 1. 由杂化轨道理论可知,在CH4、PCl3、H2O分子中,C、P、O均采用sp3杂化,为什么由实验测得PCl3和H2O的键角分别为102°和104.5°,都比CH4的键角109°28′小? 答: CH4是等性sp3杂化。而PCl3和H2O是不等性杂化。孤对电子对成键电子对施加同 性相斥作用。把键角压小,故键角就小于109°28′。 3. 试解释SiO2与CO2异同? 答:相同,都是第四主簇元素形成的化合物 不同:状态不同,晶体类型不同,形成的作用力不同。 4. 试述AB、AB2型难溶物的溶解度和Ksp的关系。 答:溶解度用S表示 则:AB型:KspS2 (S AB2型:Ksp4S3 (SKsp) 3Ksp/4) 1.写出Cu的核外层电子排布式。 答:Cu的外层电子构型是1s22s22p63s23p63d104s1 2. 试解释浓度、温度、催化剂对反应速率的影响? 答: 浓度增加,反应速率加快,是因为反应的碰撞次数和浓度成正比,浓度增加碰撞次数随之增加,结合质量作用定律,所以反应速率加快。 温度升高,反应速率增大,是因为温度升高,增大活化分子在总分子数中所占的份 数,即增大有效碰撞频率的大小。 催化剂,加快化学反应速率,是因为改变反应的历程,降低活化能,从而显著增加了活化分子的份数,加快反应速率。 3.我国空气污染的主要特征? 答:空气污染物主要来自固定源的燃料燃烧和工业排放的尾气,且其比例较高、污染严重。大气污染属煤烟型污染,主要污染物为烟尘和SO2,大中城市重于小城镇,冬春季重于夏秋季。机动车排气污染日趋严重。 4.四个量子数的物理意义? 答: (1)主量子数n:决定电子的能级及电子离核的平均距离。 (2)角量子数l:决定原子轨道(电子云)的形状及在多电子原子中和n一道决定电 子的能量。 (3)磁量子数m:决定原子轨道(电子云)的空间伸展方向(或方向数)与能量无 关。 (4)自旋量子数ms:决定电子的自旋状态。 4.写出Cr的核外层电子排布式。 答:Cr的外层电子构型是1s22s22p63s23p63d54s1 2.简述水体富营养化的形成过程。 3.离子的极化力决定于它的电场强度,简单地说,主要决定于哪些因素? 1. 在100C,100kPa下,由1mol水汽化为1mol水蒸气。若在此汽化过程中ΔrHm等于40.63kJ.mol,求在此汽化过程中的ΔrUm ? 解:对反应式H2O(l)= H2O(g) -1o rHmrUm(Bg)RTRT=8.314J.mol-1.K-1×398.15K=3.31kJ.mol-1 (5 分) 这时ΔrUm=ΔrHm-RT=40.63-3.31=37.32 kJ.mol -1 (5分) (Fe2+/Fe) 2.计算298K时,下列原电池的电动势。已知: =-0.4402V) (-)Fe | Fe2+(0.5M)||H+(0.1M)|H2(140kPa)|(Pt)(+) (1) 根据能斯特公式0(3分) 0.059[氧化态] lg2[还原态]Fe2Fe0Fe2Fe0.059lg0.50.44020.000.44912 (3分) HH20HH20.059(0.1)2lg00.0630.063 21.4(2分) E正负0.0630.44910.3858V (2分) 23.一混合液中含有Cl、离子,浓度都为0.01molL,当向溶液中逐滴加入AgNO3CrO411溶液时,哪一种离子先沉淀出来?当第二种离子开始沉淀时,溶液中先析出的离子的浓度多 大? 已知AgCl的Ksp1.561010,Ag2CrO4的Ksp9.01012 解:根据溶度积规则,分别计算生成AgCl和Ag2CrO4沉淀所需Ag+的最低浓度。 AgCl:C1(Ag)分) Ag2CrO4:C2(Ag)分) AgCl先沉淀,Ag2CrO4后沉淀。 当Ag2CrO4开始沉淀时,CAg+=3×10 -5 1.5610101.56108 (302C(Cl)/C1100Ksp(Ag2CrO4)0Ksp(AgCl)C(Cl)/C09.010125 (33102110CCl0KspCAg1.56101065.210 5310- 五、计算题(30分) 1.由0.5M的HAc和0.5M的NaAc组成混合液(已知Ka(HAc)=1.74×105) 1)计算此混合液的pH值。 2)在混合液中加入0.1M HCl溶液,计算此溶液的pH值。 1、解: (1)应用酸性缓冲溶液的pH计算公式 pHpKalg(3分) C酸C盐 =4.75lg0.5 0.5 =4.75 (2分) (2)pHpKalgC酸C盐 3 3 近似处理得:C酸≈0.6mol/dm C盐≈0.4mol/dm pHpKalg(3分) =4.75lgC酸C盐 0.6 0.4 =4.57 (2分) 3.在MgF2的饱和溶液中,测得[Mg2+]=0.0027M,求MgF2的溶度积。 解: 根据AB2型S与Ksp关系可知: Ksp4S3 S[Mg2]0.0027 (5分) Ksp4(0.0027)37.8108 (5分) 四、计算题(50分) 1.精确测得反应:A(g) + 1.5B(g) = C(l)+D(g) 的qv,m = -3268kJ﹒mol-1,求298.15 K时该反应在恒压下进行反应进度为1 mol 的反应热? 解: qp,mqv,m(Bg)RT (3分) B(Bg)12.51.5 (3分) BrHmqp,mqv,m(Bg)RTB3268(1.5)8.314103298.15 3272kJmol12.在25℃,101.3kPa下,CaSO4(s)=CaO(s)+SO3(g),已知该反应的△rH =400.3kJ·mol-1, △rS =1.6J·K-1·mol-1,问: (1)在25℃时,通过计算说明上述反应在能否自发进行? (2)对上述反应,是升温有利,还是降温有利? (3)计算上述反应的转折温度。 解:△fGθm=△fHθm-T△rSθm=400.3-298×1.6×10=344(kJ·mol) -3 -1 因△fGθm>0,故在该条件下,反应不能自发进行。(4分) 反应的△fHθm>0,升高温度有利于反应的进行(2分) (4分) 3.在CaF2的饱和溶液中,测得[Ca2+]=0.0027M,求CaF2的溶度积。 解: 根据AB2型S与Ksp关系可知: Ksp4S (3分) 3S[Ca2]0.0027 (3分) Ksp4(0.0027)7.810 (4分) 4.已知氨水溶液浓度为0.20mol·dm-3,Kb=1.77×10-5求该溶液中的OH-的浓度、PH值 38和氨的解离度。 解: C eqOH- ≈KbC=1.771050.20=1.8810( mol·dm) (4分) -3 -3 PH=14-POH POH=2.7 PH=11.3 (3分) α= COH-/C0=1.8810/0.20=0.94% (3分) 5.由镍电极和标准氢电极组成原电池,若CNi2+ = 0.0100 mol·dm-3,原电池的E=0.315(V), eq -3 其中Ni为负极,计算镍电极的标准电极电势? 1、 (4分) 解: E=ΦH所以 θH2θΦNi2-ΦNi2NiNi=0-ΦNi2θ-(0.059/2)lgCNi2+=0.315 (5分) Ni=-0.315-(0.059/2)lg0.01=-0.315+0.059=-0.256(V) (5分) 四、计算题(每小题10分,共50分) 1.已知反应:CO(g) + 0.5O2(g) = CO2(g) 的rHm(298K)283KJmol, fHm(298K,CO2)393.5KJmol1,求298 K时CO气体的 1fHm(298K,CO)和该反应在298K时的rUm(298K) 解: rHm(298K)fHm(298K,CO2)fHm(298K,CO)0.5fHm(298K,O2)fHm(298K,CO ) fHm(298K,CO2)0.5fHm(298K,O2)rHm(298K)fHm(298K,CO)393.50.50(283)110.5(KJmol1) rUm(298K)r分Hm) ( 298 K)BRT(5 283(110.5)8.314298103 1281.8(KJm ol) (5分) B第 1页 共 1页 2.已知反应:C(石墨)+CO2(g)=2CO(g)在1000℃时,Kθ=1.6×102;在1227℃时,Kθ=2.1×103,问: (1)求反应的rHm? (2)1000℃和1227℃时的rGm分别是多少? 解: K(T2)rHmT2T1lnRT2T1K(T1)2.1103rHm15001273ln8.314150012731.6102(4分) 51rHm1.810(Jmol) rGm(1273K)RTlnK(1273)8.3141273ln(1.610) 5.37104(J mol1)rGm(1500K) RTlnK(1500)2 (3+3=6分) 8.3141500ln(2.1103)9.54104(Jmol1) 3.在294K和无酶存在时,尿素水解成氨和二氧化碳,反应的活化能为126KJ·moL-1,而在尿素酶存在时反应的活化能为46KJ·moL-1。问: (1)求有酶催化时的反应速率是无催化时的几倍? (2)计算无酶催化反应速率达到有酶催化反应的速率,需要多高的温度? 解: K Ea EK a 2 ln11 K2RT (46126)1032.729 8.314294 3ln3K2EaT3T2RT3T2126103T3T232.7298.314T3T2T3T2K12.16103141.10 T(5分) 3 T 2 (5分) K2-5 -4.298.15K时,已知氨水溶液浓度为0.30mol·L-1,Kb=1.80×10,求该溶液中的OH的浓T3805K度、NH4+的浓度和氨水的解离度? 解: COH-≈KbC=1.801050.30=2.3210-3(mol·L-1) (4分) CNH4+= COH- =2.3210-3(mol·L-1) (2分) α= CeqOH-/C0=(2.3210-3/0.30)×100%=0.77% (4分) 005.已知(Cu2/Cu)0.159V,(Cu/Cu)0.52V,2Cu+=Cu2++Cu,求298.15K 时反应的标准平衡常数? 解: E(Cu/Cu)(Cu2/Cu) 0.520.159(5分) 0.361 ( V ) nE10.3615分) 6.1 lg K ( 0.05920.0592 6K1.2510五、计算题(每小题10分,共30分) 1.反应C3H 8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)在敞开容器体系中燃烧,测得其298的恒压反应热为-2220 kJ/mol,求: (1) 反应的△rH 0M是多少? (2) 反应的△U是多少? 解:(1)△rH 0M=-2220 kJ/mol (2分) (2) △U =Q+W (3分) = △rH 0M-p△V =△rH 0M-△nRT (3分) =-2220-110-38.314298(-3) =-2212.6 kJ/mol (2分) 2. CO(CH2COOH)2在水溶液中分解成丙酮和二氧化碳,分解反应的速率常283K时为1.08×10-4mol·L/s,333K时为5.48×10-2mol·L/s,试计算在303K时,分解反应的速率常数。 解:㏒ Eak2TT1=(2) (2分) k12.303RT2T15.48102Ea11lg()1.081042.3038.314333283 (2分) Ea97631.32(Jmol1) (2分) 设:303K时分解速率为k lgk97631.3211()1.51615.481022.3038.314303333(2分) k1.67103(molL1S1) (2分) 3.根据Mg(OH)2的溶度积(5.110-12)计算: (1) Mg(OH)2在水中的溶解度? (2) Mg(OH)2饱和溶液中镁离子及溶液的PH值? (3) Mg(OH)2在0.010 mol/L NaOH溶液中的溶解度(mol/L)? (4) Mg(OH)2在0.010 mol/L MgCl2溶液中的溶解度(mol/L)? 解: (答:(1)1.1×10-4 mol/L (2分) (2)1.1×10-4 mol/L (2分) 、10.34 (2分) (3)5.1×10-8 mol/L (2分) (4)1.1×10-5 mol/L)(2分) 五、计算题(每题10分,共30分) 1.欲配制pH=5.0的缓冲溶液,需称取多少克NaAc·3H2O固体溶解在300mL0.5mol/L的HAc的溶液中?已知ka=1.76×10-5。 解:pH=5 [H+]=10-5 mol·L-1 (2分) [H+]=KaC(HAc)/C(Ac-) 即10-5=1.76×10-5×0.5/C(Ac-) (4分) C(Ac-)=0.88 mol.L-1 (2分) M(NaAc·3H2O)=136g mol.L-1,称取固体NaAc·3H2O的质量为 m=0.88 mol.L-1×136g mol.L-1×0.30L=36g (2分) 2. 298K时,水的蒸发热为43.93kJ/mol。计算蒸发1mol水时的QP 、W和U。 解:H2O(l) =H2O(g) QprHm43.93KJ/mol (2分) 1mol水蒸发过程做的体积功为 W=pV=nRT=1×8.314×10-3 ×298 =2.48 kJ/mol (4分) U =Q-W =43.93 -2.48 =41.45 kJ/mol (4分) 3.高温时NO2分解为NO和O2,其反应速率方程式为: v(NO2)=k〔NO2〕2 在592K,速率常数是4.98×10-1L/(mol·s),在656K,速率常数变为4.74 L/(mol·s),计算该反应的活化能。 lgklgA解: Ea2.303RT lg4.98101lgAEa2.3038.314592 (3分) ① lg4.74lgAEa2.3038.314656 (3分) ② 4.98101Ea11lg()()4.742.3038.314592656 (3分) ①-②得 Ea113.69(kJmol1) (1分) 四、计算题(30分) 3.在250C时,AgCrO4的溶度积为1.12×10-12试求AgCrO4的溶解度。 解: 根据AB2型S与Ksp关系可知: Ksp4S 3 S=6.5410 mol.dm-3 -5 五、计算题(30分) 1.在25℃,101.3kPa下,CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g),已知该反应的△rH =178.331kJ·mol-1, △rS =160.59J·K-1·mol-1,问: (1)在25℃时,通过计算说明上述反应在能否自发进行? (2)对上述反应,是升温有利,还是降温有利? (3)计算上述反应的转折温度。 解:△fGθm=△fHθm-T△rSθm=178.33-298×160.59×10=130.47(kJ·mol) -3 -1 因△fGθm>0,故在该条件下,反应不能自发进行。(4分) 反应的△fHθm>0,升高温度有利于反应的进行(2分) -3 T=178.33/160.59×10=1110(K) (4分) 2.已知氨水溶液浓度为0.20mol·dm-3,Kb=1.77×10-5求该溶液中的OH-的浓度、PH值 和氨的解离度。 解: C eqOH- ≈KbC=1.771050.20=1.8810( mol·dm) (4分) -3 -3 PH=14-POH POH=2.7 PH=11.3 (3分) α= COH-/C0=1.8810/0.20=0.94% (3分) 2. 试利用标准热力学函数数据,通过计算回答汽车尾气净化反应 eq -3 NO(g) + CO(g) = 1N2(g) + CO2(g) 2(1)在25℃的标准条件下能否自发进行?并(用一句话)说明人们为此反应寻求高效催化剂有无现实意义。 (2)估算在600℃时该反应的标准平衡常数K NO(g) CO(g) N2(g) CO2(g) 标准热力学函数 △fHm (298.15K)/kJ.mol-1 △fGm (298.15K)/kJ.mol-1 Sm (298.15K)/J.K-1.mol-1 解: 90.25 86.57 210.65 110.52 0 393.50 137.15 0 197.56 191.50 394.36 213. (1)△rGm (298.15K) = -343.78kJ.mol-1< 0,可自发进行.寻找催化剂有现实意义,可以加速此热力学判定可自发进行的反应。 (5分) (2)K(600K) = 1.47×1017 (5分) 23.一混合液中含有Cl、离子,浓度都为0.01molL,当向溶液中逐滴加入AgNO3CrO411溶液时,哪一种离子先沉淀出来?当第二种离子开始沉淀时,溶液中先析出的离子的浓度多 大? 已知AgCl的Ksp1.561010,Ag2CrO4的Ksp9.01012 解:根据溶度积规则,分别计算生成AgCl和Ag2CrO4沉淀所需Ag+的最低浓度。 AgCl:C1(Ag)分) Ag2CrO4:C2(Ag)分) AgCl先沉淀,Ag2CrO4后沉淀。 当Ag2CrO4开始沉淀时,CAg+=3×10 -5 1.56101081.5610 (302C(Cl)/C1100Ksp(Ag2CrO4)0Ksp(AgCl)C(Cl)/C09.010123105 (32110CCl0KspCAg1.5610105.2106 (4分) 5310-1 五、计算题(每小题10分,共40分) 1.已知乙醇在101.325kPa大气压下正常沸点温度(351K)时的蒸发热为39.2kJmol。试估算1mol液态C2H5OH在该蒸发过程中的体积w体和△U。 解:体-pVnRT 18.314103kJmol1K1351K2.92kJmol1 Hmqp,m39.2kJmol1 UmHmv(Bg)RTB1 1 39.2kJmol2.92kJmol 36.3kJmol 2.已知反应:H(+2g) -1 1121Cl(=HCl(g)在298.15K时的K1θ=4.9×1016,△rHm(298.15K)=2g)2-92.31 kJmol,求在500K时的K2θ值[近似计算,不查Sm(298.15K)和△fGm(298.15K)数据]。 解: ln K2K1rHmT2T1RT2T1K292.31103Jmol115001273ln1.61028.314JK1mol11500127322.5 (4分) K21.41010 3.计算含有0.100 mol.dmHAc与0.100 mol.dmNaAc的缓冲溶液的水合H浓度,pH和HAc的解离度(已知Ka=1.76×10-5)? 解:设溶液中H的浓度为x, + -3 -3 + ceq(HAc)c(H)Kaeqc(Ac)eqKa1.76105 ceq(HAc)c(HAc)xc(HAc)0.100moldm3 ceq(Hc)c(Hc)xc(Hc)0.100moldm3 0.100353ceq(H)x1.76105moldm1.7610moldm 0.100eqc(HAc)0.100pHpKlg4.75lg4.75 aeq0.100c(Ac)1.76105moldm3100%0.0176% HAc的解离度:30.100moldm4.将下列反应组成原电池(温度298.15K):2I-(a)+2Fe 03(aq)= I2(s)+2Fe 2(aq) 0已知(I2/I)0.5355V,(Fe3/Fe2)0.771V (1)计算原电池的标准电动势; (2)计算反应的标准摩尔吉布斯函数变; (3)用图示表示原电池; (4)计算c(I-)=1.×10-2 mol.dm以及c(Fe -3 3)= c(Fe 2)/10时电池的电动势。 解: I2/I0.5355VEFe3/Fe2I2/I0.771V0.5355V0.236V Fe3/Fe20.771VrGm(298K)nFE 2985Cmol10.236V45.5kJmol1 原电池图式:(-)Pt|I2|I-,Fe3+,Fe2+|Pt(+) 0.05917VcFe2/cEElg2ncI/ccFe2/c 220.236V0.05917Vlg102/1.0102220.058V
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